[发明专利]一种使用废弃聚乙醇酸制备乙交酯的方法以及钛系催化剂在解聚聚乙醇酸中的应用有效
申请号: | 201910989035.5 | 申请日: | 2019-10-17 |
公开(公告)号: | CN112679463B | 公开(公告)日: | 2022-11-01 |
发明(设计)人: | 周芬;王睿;熊文韬;章瑛虹 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07D319/12 | 分类号: | C07D319/12;B01J31/22 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 赵宇;鲜莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 使用 废弃 乙醇 制备 乙交酯 方法 以及 催化剂 解聚 中的 应用 | ||
1.一种使用废弃聚乙醇酸制备乙交酯的方法,包括在钛系催化剂存在下使废弃聚乙醇酸解聚得到乙交酯,然后将乙交酯与溶剂采用搅拌桨和高剪切分散器组合的搅拌形式搅拌混合并结晶;
其中所述钛系催化剂由包括以下组分的原料反应得到:
(A)具有以下通式的钛化合物:Ti(OR)4,R为1~10个碳原子的烷基;
(B)具有2~10个碳原子的二元醇;
(C)至少一种脂肪族有机酸;
所述二元醇与钛化合物的摩尔比为(1~12):1,所述脂肪族有机酸与钛化合物的摩尔比为(1~10):1;
所述钛化合物选自钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯中的至少一种;
所述二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇中的至少一种;
所述脂肪族有机酸选自脂肪族有机羧酸;
所述溶剂为异丙醇与乙酸乙酯、乙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、环己烷、环己酮中的至少一种的组合物,异丙醇体积占所述溶剂总体积的体积百分数不超过65%。
2.根据权利要求1所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
所述二元醇与钛化合物的摩尔比为(1~6):1,所述脂肪族有机酸与钛化合物的摩尔比为(2~8):1。
3.根据权利要求1所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
所述脂肪族有机酸选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、乳酸中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
所述钛系催化剂用量为基于聚乙醇酸质量的0.1~0.5wt%。
5.根据权利要求4所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
所述钛系催化剂用量为基于聚乙醇酸质量的0.1~0.3wt%。
6.根据权利要求1所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
所述解聚反应在180~280℃的真空条件下进行。
7.根据权利要求1所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
异丙醇体积占所述溶剂总体积的体积百分数为50~65%。
8.根据权利要求1所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
所述乙交酯与溶剂的质量比为1:1~1:5。
9.根据权利要求8所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
所述乙交酯与溶剂的质量比为1:1~1:3。
10.根据权利要求1所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
所述乙交酯与溶剂混合的温度为50~80℃,混合的时间为10~80min。
11.根据权利要求1所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
所述组合搅拌的搅拌桨转速范围为5~1000rpm,高剪切分散器转速范围为1000~20000rpm。
12.根据权利要求11所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
组合搅拌的搅拌桨转速范围为50~500rpm,高剪切分散器转速范围为2000~10000rpm。
13.根据权利要求1所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
包括步骤:将结晶得到的乙交酯进行真空干燥。
14.根据权利要求13所述的制备乙交酯的方法,其特征在于:
所述真空干燥条件为干燥压力5~650Pa绝对压力,干燥温度为50~80℃,干燥时间不低于10小时。
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