[发明专利]一种用于烯烃均聚或共聚的催化剂主体组分、其制备方法和催化剂与应用有效
申请号: | 201910990669.2 | 申请日: | 2019-10-18 |
公开(公告)号: | CN112679633B | 公开(公告)日: | 2023-04-11 |
发明(设计)人: | 王毅;马冬;郭子芳;苟清强;黄廷杰;徐世媛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/02;C08F4/649 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 马营营 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 共聚 催化剂 主体 组分 制备 方法 应用 | ||
本发明涉及一种烯烃聚合用催化剂主体组分及其制备方法以及包含其的催化剂与应用,所述催化剂主体组分的制备原料包括镁化合物、含铝的物质、醇类化合物和钛化合物和酰卤化合物。在制备时先将镁化合物、含铝的物质和醇类化合物在惰性稀释剂存在下混合,然后加入酰卤化合物,再与钛化合物混合进行反应,后处理得到所述催化剂主体组分。将所述催化剂主体组分与含铝有机物按一定比例混合,得到烯烃聚合用催化剂,尤其可以用于乙烯均聚合反应或共聚合反应中。本发明所述催化剂主体组分及其制备方法避免使用含磷化合物以及毒害较大的苯酐,更加有利于环保;同时所述制备方法省略了助析出剂的溶解反应步骤,缩短了催化剂主体组分的制备周期。
技术领域
本发明属于催化剂领域,尤其涉及烯烃均聚或共聚用催化剂,具体地,涉及一种用于烯烃均聚或共聚的催化剂主体组分、其制备方法和催化剂与应用。
背景技术
目前,聚烯烃已经参与到各行各业的应用中,尤其是聚乙烯自从二十世纪三十年代发明以来由于原料丰富、产品性能优良,在工业、农业、包装及日常工业中得到了广泛的应用。
催化剂在聚烯烃的合成和生产中占有重要地位,其中,催化剂由于催化效率高且价格便宜,获得了较为广泛的应用,并得到不断发展。
目前有关催化剂性能改进的研究和报道很多,主要集中在以下方面:催化效率、颗粒形态控制、共聚合能力、分子量及分子量分布等。对于通用聚烯烃树脂的生产而言,在进一步改善催化剂性能的基础上,简化催化剂制备工艺,降低催化剂成本,开发对环境友好的技术,以提高效益,增强竞争力是一个发展方向。
发明内容
为了开发一种环境友好型催化剂,避免含有机磷化合物以及助析出剂的使用,发明人进行了锐意研究,制备一种改进的含钛类聚烯烃均聚或共聚的催化剂,其具有比现有催化剂更好的性能,并且省略了助析出剂的溶解反应步骤,在缩短催化剂制备周期的同时,所用原料相较于含有机磷化合物以及苯酐体系更环保。
本发明的目的之一是提供一种用于烯烃均聚或共聚的催化剂主体组分,其制备原料包括镁化合物、含铝的物质、醇类化合物、钛化合物和酰卤化合物。
根据本发明一种优选的实施方式,所述酰卤化合物的通式为R(COX)a,其中R为H、C1~C8的脂烃基、C1~C8的卤代脂烃基、C6~C10的芳烃基或C6~C10的卤代芳烃基,X为卤素,a为1或2。
在进一步优选的实施方式中,所述酰卤化合物为酰氯化合物,优选选自苯甲酰氯、甲酰氯和二氯乙酰氯中至少一种,例如苯甲酰氯。
在本发明中采用酰卤化合物进行催化剂主体组分的制备,其中,所述酰卤化合物一方面作为给电子体可以提高催化剂氢调敏感性,另一方面可以为反应体系提供氯,这样,可以在一定程度上节省四氯化钛的使用。
根据本发明一种优选的实施方式,基于1mol镁化合物,所述酰卤化合物的用量为0.01~4.0mol。
在进一步优选的实施方式中,基于1mol镁化合物,所述酰卤化合物的用量为0.02~2.0mol。
根据本发明一种优选的实施方式,所述镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水络合物、二卤化镁的醇络合物和二卤化镁衍生物中的一种或多种。
在进一步优选的实施方式,所述二卤化镁衍生物为二卤化镁分子中其中一个卤原子被烃基或烃氧基所取代的衍生物。
在更进一步优选的实施方式中,所述二卤化镁选自二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁中的一种或多种,优选二氯化镁。
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