[发明专利]制备间位二异丙苯二过氧化氢和对位二异丙苯二过氧化氢的方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，公开了一种制备间位二异丙苯二过氧化氢和对位二异丙苯二过氧化氢的方法，首先将含有间位二‑(2‑羟基异丙基)苯和对位二‑(2‑羟基异丙基)苯的物料与过氧化氢接触进行反应，得到含有间位二异丙苯二过氧化氢和对位二异丙苯二过氧化氢的反应混合物；然后将反应混合物进行固液分离，得到含有间位二异丙苯二过氧化氢的液相和含有对位二异丙苯二过氧化氢的固相。使用本发明的方法制备得到的间位二异丙苯二过氧化氢的纯度在95％以上，收率在82％以上，对位二异丙苯二过氧化氢的纯度在97％以上，收率在86％以上，且废酸产生量少，清洁环保，反应条件温和，反应易于控制，适合工业化。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种制备间位二异丙苯二过氧化氢和对位二异丙苯二过氧化氢的方法。

背景技术

间位二异丙苯二过氧化氢(m-DHP)和对位二异丙苯二过氧化氢(p-DHP)是一种重要的精细有机中间体，广泛用于间苯二酚及对苯二酚的合成生产。间位及对位DHP都可以用做聚合反应引发剂，也可以用做二异丙苯空气(氧气)氧化反应的引发剂，还可以用来合成环氧丙烷或环氧丁烷的环氧化剂。利用氢过氧基的活性，还可以用做合成其它有机过氧化物的原料。

传统的间位及对位二异丙苯二过氧化氢生产工艺，是通过纯间位二异丙苯原料或纯对位二异丙苯原料氧化合成工艺制备。

纯间位及对位二异丙苯原料，是将间位二异丙苯和对位二异丙苯的混合物进行分离制得。分离后得到的纯间位或对位二异丙苯，在一定的温度压力下，进行氧化反应，首先生成二异丙苯单氢过氧化物MHP，MHP继续氧化得到二异丙苯二氢过氧化物DHP，制得二异丙苯氧化液，该氧化液中MHP含量一般大于50％，DHP的含量只有10％左右，需要通过碱液萃取和MIBK反萃取来制备含有少量HHP的DHP的MIBK溶液，然后通过双氧水二次氧化得到DHP。

然而，间位二异丙苯与对位二异丙苯是同分异构体，间二异丙苯沸点203℃，对位二异丙苯沸点210.3℃，沸点相差很小，相对挥发度较小，采用常规的精馏方法，需要150多块塔板，分离难度非常大，而且操作时间长，精馏过程能耗高，产品容易发生热敏反应，分离效率低。CN104672042A公开了一种间、对位混合二异丙苯的分离方法，需要通过萃取精馏和普通精馏两级精馏方法进行分离，不仅采用了大量萃取剂，而且能耗、物耗高。

CN101544586A公开了以间、对位混合二异丙苯为原料制备混合DHP的方法。在引发剂存在和一定温度、压力下，混合二异丙苯用空气进行氧化反应，将经过氧化反应得到的含DHP(及少量HHP)和MHP以及DIPB的氧化液通入15％到20％氢氧化钠溶液中进行萃取，使氧化液中的DHP溶于碱液中，对萃取后的混合物进行油水两相分离，油相循环回氧化系统，水相用稀硫酸等中和至PH值为6-7，分层，收集上层油层得到二氢过氧化二异丙苯DHP。由于使用的是混合二异丙苯，得到的DHP也是间位、对位异构体的混合物，但该发明并没有涉及间位及对位DHP的分离。

US5032688A公开了通过双氧水与1,4-双(2-羟基-2-丙基)苯(对位DC)氧化反应制备对位DHP的方法。该专利采用浓度为72重量％的硫酸作为催化剂，硫酸铵作为缚酸剂，在25℃到50℃温度下，用含量为15％到25％的过量双氧水与对位DC进行反应，制备对位DHP的方法。该工艺存在以下缺点：1、反应转化率和收率不高，不适合间、对位混合DC的氧化反应；2、由于硫酸用量大，对设备的腐蚀严重，不适合工业化生产；3、产生大量含酸废水，对环境保护不利；4、在酸性催化剂存在下，生成的DHP酸解，放出大量热量，存在较大安全隐患，另外，过量双氧水还可能与生成的对苯二酚反应，生成有色副产物，难于分离。该专利制备方法也不适用于间、对位混合DC的反应体系，因为间位DC、对位DC和生成的间位DHP、对位DHP都不溶于水，另外间位DC和间位HHP难于进行氧化反应，最终反应产物为含有间位DHP、对位DHP和间位HHP的混合物。

发明内容