[发明专利]一种负载型茂金属催化剂的制备方法及由其制备的催化剂在审
申请号: | 201910994959.4 | 申请日: | 2019-10-18 |
公开(公告)号: | CN112679635A | 公开(公告)日: | 2021-04-20 |
发明(设计)人: | 范国强;郑刚;王伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/06;C08F4/6592 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 负载 金属催化剂 制备 方法 催化剂 | ||
1.一种负载型茂金属催化剂的制备方法,包括如下步骤:
S1使助催化剂与化合物A接触反应;
S2使步骤S1得到的反应物与载体接触反应;
S3使步骤S2得到的反应物与化合物B接触反应;
S4将步骤S3得到的反应物与茂金属化合物接触反应,得到所述负载型茂金属催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,以载体的用量为100重量份计,助催化剂的用量为30-700重量份,化合物A的用量为5-76重量份,化合物B的用量为1-45重量份,茂金属化合物的用量为1-5重量份。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述化合物A选自式I所示的化合物:
式I中,R1-R5相同或不同,各自独立地选自氢、卤素和取代或未取代的C1-C10的烷基,优选自氢、卤素和取代或未取代的C1-C5的烷基;X为羟基或羧基。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其特征在于,以溶液的形式提供所述助催化剂,所述助催化剂溶液中助催化剂的含量为5-30重量%,10-30重量%;和/或所述步骤S1的反应温度为0-100℃,优选为50-100℃;反应时间为0.1-10h,优选为1-5h。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述助催化剂包括铝氧烷,所述铝氧烷优选为烷基铝氧烷,更优选为甲基铝氧烷(MAO)和/或改性甲基铝氧烷。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述载体选自无机多孔状载体,优选自氯化镁、滑石、沸石、氧化铝和硅胶中的至少一种,更优选为硅胶或氯化镁;和/或所述步骤S2的反应温度为0-100℃,优选为50-100℃;反应时间为1-10h,优选为1-5h。
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述化合物B的结构通式为A(R6)3(IV),式IV中,A为第IIIA族元素,优选为硼或铝;R6为取代或未取代的C1-C8的烷基;其中,所述化合物B优选自三(五氟苯基)硼、三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝和三正己基铝中的至少一种。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S3的反应温度为0-100℃,优选为0-50℃,反应时间为1-20h,优选为10-20h;和/或,所述步骤S4的反应温度为0-500℃,优选为10-40℃,反应时间为0.1-5h,优选为0.5-3h。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制备的负载型茂金属催化剂,所述催化剂中铝的含量大于15重量%,过渡金属的含量为0.1-0.3重量%,甲基铝氧烷的负载率大于70%。
10.根据权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制备的负载型茂金属催化剂或权利要求9所述的负载型茂金属催化剂在烯烃聚合反应中的应用,包括使所述烯烃在权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制备的负载型茂金属催化剂或权利要求9所述的负载型茂金属催化剂的存在下发生聚合反应。
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