[发明专利]一种卤化镁加合物及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和烯烃聚合方法有效
申请号: | 201911003555.0 | 申请日: | 2019-10-21 |
公开(公告)号: | CN112759604B | 公开(公告)日: | 2022-08-19 |
发明(设计)人: | 凌永泰;夏先知;周俊领;刘月祥;李威莅;刘涛;任春红;赵瑾;高富堂;陈龙;谭扬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07F3/02 | 分类号: | C07F3/02;C08F110/06;C08F4/649 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 卤化 镁加合物 及其 制备 方法 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 | ||
1.一种卤化镁加合物,其特征在于,该卤化镁加合物如式(Ⅰ)所示,MgXY·mR1OH·nS 式(Ⅰ);
式(Ⅰ)中,X为氯或溴,Y为氯或溴;R1为C1-C6的直链或支链烷基;m为2-3.5,0.03≤n≤0.3。
2.根据权利要求1所述的卤化镁加合物,其中,式(Ⅰ)中,X为氯,Y为氯,R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或正己基;m为2.4-3.5。
3.权利要求1或2所述的卤化镁加合物的制备方法,其特征在于,该制备方法包括:将MgXY·mR1OH和硫单质加入到惰性溶剂中混合均匀,在50-70℃下反应1-3h,降温至-30℃至0℃,滤去母液,洗涤、干燥得到所述卤化镁加合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,所述MgXY·mR1OH采用以下方法制备得到:
1)将MgXY与R1OH混合,于110-130℃反应1-3h,得到MgXY/R1OH加合物熔融体;
2)在惰性液体介质存在下,将所述MgXY/R1OH加合物熔融体乳化,并将乳化产物急冷成形,然后干燥得到所述MgXY·mR1OH。
5.一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于,该催化剂组分包含以下组分的反应产物:
a、权利要求1或2所述的卤化镁加合物或者采用权利要求3或4所述的制备方法制得的卤化镁加合物;
b、钛化合物;
任选地,c、内给电子体化合物。
6.根据权利要求5所述的催化剂组分,其中,所述催化剂组分中,钛元素、镁元素和内给电子体化合物的重量比为1︰5-15︰2-15。
7.根据权利要求6所述的催化剂组分,其中,所述催化剂组分中,钛元素、镁元素和内给电子体化合物的重量比为1︰6-13︰3-12。
8.根据权利要求5所述的催化剂组分,其中,所述钛化合物的通式为Ti(ORa)4-eXe,其中,Ra为C1-C14的脂肪烃基,X为F、Cl或Br,e为1-4的整数;
所述内给电子体化合物为羧酸酯、醚、酮、腈、胺和硅烷中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的催化剂组分,其中,所述钛化合物为四氯化钛、四溴化钛、四氟化钛、三丁氧基氯化钛、二丁氧基二氯化钛、丁氧基氯化钛、三乙氧基氯化钛、二乙氧基二氯化钛和乙氧基氯化钛中的至少一种。
10.根据权利要求8所述的催化剂组分,其中,所述内给电子体化合物为一元或多元脂肪族羧酸酯、一元或多元芳香族羧酸酯和二元醚中的至少一种。
11.根据权利要求5所述的催化剂组分,其中,所述内给电子体化合物为醇酯。
12.根据权利要求11所述的催化剂组分,其中,所述内给电子体化合物为二元醇酯。
13.一种用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于,该催化剂包含以下组分;
A、权利要求5-12中任意一项所述的催化剂组分;
B、烷基铝化合物;
任选地,C、外给电子体化合物。
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