[发明专利]一种卤化镁加合物及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和烯烃聚合方法有效

专利信息
申请号: 201911003555.0 申请日: 2019-10-21
公开(公告)号: CN112759604B 公开(公告)日: 2022-08-19
发明(设计)人: 凌永泰;夏先知;周俊领;刘月祥;李威莅;刘涛;任春红;赵瑾;高富堂;陈龙;谭扬 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C07F3/02 分类号: C07F3/02;C08F110/06;C08F4/649
代理公司: 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人: 孙向民;廉莉莉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 卤化 镁加合物 及其 制备 方法 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分
【说明书】:

发明属于催化剂领域,公开了一种卤化镁加合物及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和烯烃聚合方法,该卤化镁加合物如式(I)所示,MgXY·mR1OH·nS式(I);式(I)中,X为氯或溴,Y为氯、溴、C1‑C14的直链或支链烷基;R1为C1‑C12的直链或支链烷基、C3‑C10的环烷基或C7‑C10的芳烷基;m为1‑5,0<n≤0.3。将MgXY·mR1OH·nS用作烯烃聚合催化剂组分中的含镁载体,其形态好、粒径分布小,将包含该含镁载体的催化剂用于烯烃聚合,氢调敏感性好,得到的聚合物粉料颗粒形态良好,基本不存在异性料,细分含量低。

技术领域

本发明属于催化剂领域,更具体地,涉及一种卤化镁加合物及其制备方法,一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂,以及一种烯烃聚合方法。

背景技术

众所周知,使用卤化镁负载钛化合物及给电子体化合物制备Ziegler-Natta催化剂是目前聚丙烯工业催化剂中应用最为广泛的催化剂。为了活化卤化镁及得到具有良好球形形态的载体,经常采用卤化镁与醇的络合物作为负载前体。

然而该载体所负载的催化剂在实际应用中常常出现破碎现象,导致所得的聚合物中细粉含量偏高。

另外,如果不使用链转移剂,Ziegler-Natta催化剂所生产的烯烃聚合物的相对分子质量高,熔体流动性差导致加工困难。为改变这种情况,氢气由于其本身的特性常被用作链转移剂调控产物的相对分子质量,提高其熔体流动速率,改善其加工性能。随着聚烯烃产业的不断发展,其产品应用范围不断得到拓展,近年来,对高流动性的聚烯烃催化剂的氢调敏感性成为Ziegler-Natta催化剂研究的一个热点。

发明内容

针对上述情况,本发明的目的是提供一种卤化镁加合物及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和烯烃聚合方法,采用本发明的卤化镁加合物制备的催化剂不仅能够有效减少催化剂在聚合过程中的破碎,减少聚合物中细粉的含量,而且催化剂的氢调敏感性较好。

本发明的第一方面提供了一种卤化镁加合物,该卤化镁加合物如式(I)所示,MgXY·mR1OH·nS 式(I);

式(I)中,X为氯或溴,Y为氯、溴、C1-C14的直链或支链烷基;R1为C1-C12的直链或支链烷基、C3-C10的环烷基或C7-C10的芳烷基;m为1-5,0<n≤0.3。

本发明的第二方面提供了上述卤化镁加合物的制备方法,该制备方法包括:将MgXY·mR1OH和硫单质加入到惰性溶剂中混合均匀,在50-70℃下反应1-3h,降温至-30℃至0℃,滤去母液,洗涤、干燥得到所述卤化镁加合物。

本发明的第三方面提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分,该催化剂组分包含以下组分的反应产物:

a、上述的卤化镁加合物或者采用上述的制备方法制得的卤化镁加合物;

b、钛化合物;

任选地,c、内给电子体化合物。

本发明的第四方面提供了一种用于烯烃聚合的催化剂,该催化剂包含以下组分;

A、上述的催化剂组分;

B、烷基铝化合物;

任选地,C、外给电子体化合物。

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