[发明专利]一种金属催化末端烯烃制备1,1-双炔类化合物的方法

权利要求书

1.一种金属催化末端烯烃制备1,1-双炔类化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：在惰性气体氛围下，在金属镍类催化剂NiA、配体、联硼酸频哪醇酯和碱的作用下，将末端烯烃与三异丙基硅基乙炔溴溶于有机溶剂中并进行反应，反应完全后将所得反应混合物过滤，减压浓缩除去有机溶剂，产物经柱层析分离纯化得到1,1-双炔类化合物其中TIPS为三异丙基硅基，所述金属镍类催化剂NiA：配体：联硼酸频哪醇酯：碱：末端烯烃：三异丙基硅基乙炔溴：有机溶剂的用量比为摩尔：摩尔：摩尔：摩尔：摩尔：摩尔：体积mL＝0.05：0.05：2.5：2.5：1：3：5；所述R¹为取代的长链全烷基化合物，所述的长链全烷基化合物的取代基为以下结构中的任一种或几种：卤素、羟基、腈基、频哪醇硼烷、烷氧基、对甲基苯磺酰胺、烷基或芳基取代的酯类、芳香杂环；所述的金属镍类催化剂NiA，为NiBr₂、NiI₂、Ni(ClO₄)₂·6H₂O、Ni(acac)₂、NiBr₂·DME中的任一种；所述的配体为如下化合物L₆：

所述的碱，其阳离子为Li⁺、Na⁺、K⁺和Cs⁺中的任一种，阴离子为F^–、CO₃^2–、HCO₃^–、PO₄^3–、HPO₄^2–、H₂PO₄^–、OH^–、[CH₃COO]^–、[CF₃COO]^–、[OMe]^–和[O^tBu]^–中的任一种；所述的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮。

2.一种1,1-双炔类化合物，其特征在于，具有如下结构：

其中，TIPS为三异丙基硅基，R¹为取代的长链全烷基化合物，所述的长链全烷基化合物的取代基为以下结构中的任一种或几种：卤素、羟基、腈基、频哪醇硼烷、烷氧基、对甲基苯磺酰胺、烷基或芳基取代的酯类、芳香杂环。

3.权利要求2所述1,1-双炔类化合物在用于制备高度官能团化炔类化合物中的应用，其特征在于，包括如下步骤：

将所述1,1-双炔类化合物在TBAF作用下，在二氯甲烷溶剂中继续进行反应，制得高度官能团化的1,1-炔联烯类化合物其中TBAF为四丁基氟化铵，R¹如权利要求2中所定义。

4.如权利要求3所述的应用，其特征在于，所述1,1-双炔类化合物：二氯甲烷：1MTBAF四氢呋喃溶液的用量比为摩尔：体积mL：体积mL＝1：5：1；其中TBAF为四丁基氟化铵。