[发明专利]一种RT培司生产工艺中水洗萃取水相除盐纯化的方法

说明书

本发明公开了一种RT培司生产工艺中水洗萃取水相除盐纯化的方法，属于精细化工技术领域。本发明RT培司生产工艺中水洗萃取水相除盐纯化的方法，向硝基苯法RT培司生产工艺中的水洗萃取水相中加入苯胺，混合均匀后静置分层，分出水相；苯胺萃取后分出的水相于80℃以下减压蒸馏，待馏分基本不出时停止加热，降温重结晶，固液分离，得到针状四甲基氢氧化铵晶体，最后向四甲基氢氧化铵晶体中加入蒸馏水配制成质量分数为20%~25%的溶液回用。本发明采用萃取、浓缩及重结晶的方法对RT培司生产工艺中水洗萃取水相（含杂质的四甲基氢氧化铵水溶液）进行除盐纯化，与现有处理方法相比，有效降低了处理难度，除盐效果显著，无废渣产生，经济环保。

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，特别涉及一种RT培司生产工艺中水洗萃取水相除盐纯化的方法。

背景技术

硝基苯法生产4-氨基二苯胺（RT培司）是目前国内外最为广泛使用的工艺方法，由于其三废大幅度减少，是一种绿色清洁生产工艺。

但该法也存在一些缺点：

1）生产中缩合工序普遍使用的有机碱催化剂四甲基氢氧化铵，在温度高于80℃时易分解，而且会与空气中的CO₂反应生成碳酸盐，系统中碳酸盐含量过高会对生产造成较多不良影响，需定期处理水洗萃取水相（含杂质的四甲基氢氧化铵水溶液）中的碳酸盐，使碳酸根浓度控制在一定的范围内。

2）生产中加氢工序国内普遍使用雷尼镍催化剂，该催化剂中金属铝作骨架，含量在10%左右，催化剂循环使用多次后，铝逐渐转变成可溶性铝盐溶解在四甲基氢氧化铵溶液中。四甲基氢氧化铵水溶液中盐分等杂质过多时会造成在水洗时其比重增大，油相（4-氨基二苯胺的苯胺溶液）和水相比重差缩小，分层速度慢甚至油水两相不分层。因此摸索一种有效去除四甲基氢氧化铵水溶液中杂质的方法显得尤为重要。

目前行业中主要使用Ca(OH)₂和NaOH去除碳酸盐，如中国专利CN102796011A提出一种在缩合液中加入固体NaOH除碳酸盐的方法，中国专利CN107434769A提出一种在还原液萃取水相中加入Ca(OH)₂除碳酸盐的方法。但是用NaOH除盐需严格控制缩合脱水量，否则钠盐会引入系统，造成缩合系统管路堵塞，水洗工序水相比重增大，系统副反应增多；另外缩合液用NaOH除盐后过滤比较困难，无法连续进行，清理滤渣环境恶劣。用Ca(OH)₂除盐用量比较大，因为Ca(OH)₂微溶于水，生产中碳酸根含量如要处理到1%以下难度比较大，处理后会产生大量的石灰废渣，效率低，同时钙盐也会引入到系统中。

发明内容

为了弥补现有技术的不足，本发明提供了一种RT培司生产工艺中水洗萃取水相除盐纯化的方法。

本发明的技术方案为：

一种RT培司生产工艺中水洗萃取水相除盐纯化的方法，向硝基苯法RT培司生产工艺中的水洗萃取水相中加入苯胺，混合均匀后静置分层，分出水相；苯胺萃取后分出的水相于80℃以下减压蒸馏，待馏分流出速度慢于5s/d（5秒/滴）时停止加热，降温重结晶，固液分离，得到针状四甲基氢氧化铵晶体，最后向四甲基氢氧化铵晶体中加入蒸馏水配制成质量分数为20%~25%的溶液回用。

水洗萃取水相即四甲基氢氧化铵水溶液在系统中长期循环使用后组分比较复杂，杂质成分主要有四甲基碳酸铵、钙盐、钠盐、铝盐及少量的苯胺、培司、偶氮苯等。在水洗萃取水相中加入苯胺，将其中少量的苯胺、培司、偶氮苯等有机物成分萃取至苯胺层，分出水相并减压蒸馏浓缩，由于四甲基基氢氧化铵水溶液浓缩到一定程度后降温会析出针状结晶体，从而可以实现四甲基基氢氧化铵与其它杂质组分的分离。

作为优选方案，水洗萃取水相与苯胺的体积比为3~10:1。在该体积比范围内，水相与有机相分层明显且可以充分的将水洗萃取水相中的有机物萃取至苯胺层。

作为优选方案，采用冷媒降温重结晶。采用冷媒降温重结晶效率高。