[发明专利]一种吡唑解草酯杂质、制备方法与应用

权利要求书

1.一种吡唑解草酯杂质，其特征在于，其化学名称为1,5-二(2,4-二氯苯基)-6-甲基-1H,5H-吡唑并[5,1-c]-1,2,4-三唑-3,6,7a-三羧酸三乙酯，其分子结构式为式Ⅰ：

2.一种吡唑解草酯杂质的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1：制备2-氯-2-(2,4-二氯苯腙基)-乙醛酸乙酯，以2,4,-二氯苯胺、亚硝酸盐和2-氯乙酰乙酸乙酯为原料，经过重氮化和雅普-克林格曼反应，得2-氯-2-(2,4-二氯苯腙基)-乙醛酸乙酯，反应式为：

S2：制备1,5-二(2,4-二氯苯基)-6-甲基-1H,5H-吡唑并[5,1-c]-1,2,4-三唑-3,6,7a-三羧酸三乙酯，以步骤S1制备的2-氯-2-(2,4-二氯苯腙基)-乙醛酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯为原料，经过环加成反应，得1,5-二(2,4-二氯苯基)-6-甲基-1H,5H-吡唑并[5,1-c]-1,2,4-三唑-3,6,7a-三羧酸三乙酯，反应式为：

3.如权利要求2所述的吡唑解草酯杂质的制备方法，其特征在于，所述步骤S1的具体操作为：将2,4,-二氯苯胺溶解于乙醇和水的混合溶剂中，加入一定量的浓盐酸，并控制温度为0℃，滴加亚硝酸盐水溶液；然后，加入2-氯乙酰乙酸乙酯，在0℃条件下，反应4～5h，升温至室温，将反应产物混合液依次经过萃取、洗涤、干燥和柱层析，得2-氯-2-(2,4-二氯苯腙基)-乙醛酸乙酯，其中2,4,-二氯苯胺∶亚硝酸盐∶2-氯乙酰乙酸乙酯∶加入浓盐酸中氯化氢分子的摩尔比为1∶1.1∶1∶2.5。

4.如权利要求3所述的吡唑解草酯杂质的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中的亚硝酸盐为亚硝酸钠或亚硝酸钾。

5.如权利要求4所述的吡唑解草酯杂质的制备方法，其特征在于，所述步骤S2的具体操作为：将2-氯-2-(2,4-二氯苯腙基)-乙醛酸乙酯溶于四氢呋喃中，加入一定量的对甲苯磺酸，然后滴加甲基丙烯酸乙酯，滴加完毕后升温至80℃，反应10～12h，冷却至室温，将反应产物混合液依次经过萃取、洗涤、浓缩和柱层析，得1,5-二(2,4-二氯苯基)-6-甲基-1H,5H-吡唑并[5,1-c]-1,2,4-三唑-3,6,7a-三羧酸三乙酯，其中2-氯-2-(2,4-二氯苯腙基)-乙醛酸乙酯∶对甲苯磺酸∶甲基丙烯酸乙酯的摩尔比为1∶1.5∶3。

6.一种如权利要求1所述的吡唑解草酯杂质的应用，其特征在于，所述1,5-二(2,4-二氯苯基)-6-甲基-1H,5H-吡唑并[5,1-c]-1,2,4-三唑-3,6,7a-三羧酸三乙酯作为杂质对吡唑解草酯药效的影响评估以及其在农产品上残留的安全评估。