[发明专利]稀土硅胺化物作为催化剂在制备吲哚或吲哚衍生物中的应用

说明书

本发明属于化工技术领域，具体提供一种稀土硅胺化物作为催化剂在制备吲哚或吲哚衍生物中的应用，反应原料包括化合物I，化合物I的通式如下式所示，其中R为氢、甲基、氯、氟、溴或甲氧基，稀土硅胺化物M[N(SiMe₃)₂]₃为催化剂，其中M为稀土元素。本发明以稀土硅胺化物为催化剂，以化合物I和频哪醇硼为原料，制备得到吲哚或吲哚衍生物。本发明方法操作简便、反应选择性高；合成得到的吲哚衍生物，产品品质好、收率高。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及稀土硅胺化物作为催化剂在制备吲哚或吲哚衍生物中的应用，以及一种催化制备吲哚或吲哚衍生物的方法。

背景技术

吲哚衍生物是一类重要的有机化合物，在生物医药、食品、化妆品、农药及天然产物的分子骨架里都广泛存在，因此其高效地合成方法研究具有很大的应用价值和广泛的应用前景。

现有制备技术中，合成吲哚的方法有较多报道，最主要的还是采用费歇尔吲哚合成法(Tetrahedron 2010,66,573-577；Org.Prep.Proced.Int.1993,25,609.)。然而该方法主要有两方面的局限性，首先是起始原料仅限于苯肼衍生物和酮，底物范围窄；其次是反应缺乏选择性，难以实现复杂产物的合成。此后，一系列以苯胺衍生物出发的环化反应制备吲哚被发展开来，文献(Org.Lett.2013,15,3112-3115)报道的N-芳基炔胺分子内环化反应制备吲哚，但是该方法需要用到叔丁基锂。叔丁基锂是一类活性极高的试剂，很容易在操作过程中因操作不当引发实验事故。从另一个角度出发，吲哚啉的脱氢还原来制备吲哚也是一种高效的方法。文献(Chem.Sci.2019,10,4883–4889)报道了一种利用铂催化剂实现的吲哚啉的脱氢还原来制备吲哚。

上述方法合成异吲哚衍生物方法的工艺较为复杂，且其原料如官能团化胺、吲哚啉以及一些复杂催化剂来源并不广泛、制备方法也较为复杂、成本较高。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供一种稀土硅胺化物作为催化剂在制备吲哚或吲哚衍生物中的应用。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

稀土硅胺化物作为催化剂在制备吲哚或吲哚衍生物中的应用，反应原料包括化合物I，化合物I通式如下式所示，其中R为氢、甲基、氯、氟、溴或甲氧基，

稀土硅胺化物M[N(SiMe₃)₂]₃为催化剂，其中M为稀土元素；反应原料还包括氢转移试剂，反应过程中化合物I中的羰基加氢还原最终生成吲哚或吲哚衍生物。

优选的，M为La、Nd、Sm、Gd、Yb、Lu、Y中的一种。

优选的，包括如下步骤：在无水无氧的氛围下，以化合物I与化合物II频哪醇硼烷为原料，以稀土硅胺化物为催化剂，以有机溶剂为反应溶剂，通过稀土催化氢转移还原反应，制备得到化合物Ⅲ，催化反应的反应式为：

优选的，所述反应溶剂为甲苯、二甲苯、正己烷、四氢呋喃和1,2-二氯乙烷中的一种或几种。

优选的，反应溶剂为甲苯、二甲苯或正己烷，或甲苯与二甲苯的混合溶液。

优选的，以摩尔比计算，化合物I/化合物II/稀土硅胺化物为1.0/2.4/0.05-0.10，反应温度为80-120℃，反应时间为24-36h。

优选的，所述无水无氧的氛围为惰性气体氛围，所述惰性气体为氮气或者氩气。