[发明专利]一种加氢脱硫催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201911020770.1 申请日: 2019-10-25
公开(公告)号: CN112705224B 公开(公告)日: 2022-09-09
发明(设计)人: 郭蓉;姚运海;王震;杨成敏;刘丽;段为宇;周勇;丁莉;孙进;郑步梅 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: B01J27/051 分类号: B01J27/051;B01J37/02;C10G45/08
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 加氢 脱硫 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种加氢脱硫催化剂,其特征在于:以催化剂总重量为基准,MoS2为1.0%~19.0%,Co9S8为0.1%~7.0%,MoO3为1.0%~10.0%,碳含量为0.5%~18.0%,载体为56%~97.4%;所述的载体为无机耐熔氧化物,选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化钛或氧化镁中的一种或多种;MoS2的平均片晶长度4~14nm,单个垛层中的平均片晶层数为5.5~12层,以垛层总个数为基准,层数大于5层的垛层的比例为15%~30%;所述的加氢脱硫催化剂的制备方法,包括如下内容:(1)用含有活性金属Co和Mo的浸渍液I浸渍载体,浸渍后载体经干燥和焙烧后,用液态烯烃饱和浸渍,然后热处理,再进行硫化处理;(2)用含有活性金属Mo的浸渍液II浸渍步骤(1)得到的硫化物料,经干燥后,得到加氢脱硫催化剂;步骤(1)所述的液态烯烃为碳原子数2~10的烯烃、二烯烃中的一种或多种;步骤(1)所述的热处理过程为:在50~250℃加热1~8h,升温至250~300℃加热1~72h,再升温至300~400℃加热1~72h;步骤(2)所述的含有活性金属Mo的浸渍液II的配制方式是将三氧化钼加入氨水溶液至终体积。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以催化剂总重量为基准,MoS2为1.0%~16.0%,Co9S8为0.1%~6.0%,MoO3为1.0%~8.0%,碳含量为0.5%~18.0%。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:孔容为0.3~1.3mL/g,比表面积为150~400m2/g,强度100~250N/cm2,堆积密度0.65~0.90g/mL。

4.一种权利要求1~3任一所述的加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于包括如下内容:(1)用含有活性金属Co和Mo的浸渍液I浸渍载体,浸渍后载体经干燥和焙烧后,用液态烯烃饱和浸渍,然后热处理,再进行硫化处理;(2)用含有活性金属Mo的浸渍液II浸渍步骤(1)得到的硫化物料,经干燥后,得到加氢脱硫催化剂;步骤(1)所述的液态烯烃为碳原子数2~10 的烯烃、二烯烃中的一种或多种;步骤(1)所述的热处理过程为:在50~250℃加热1~8h,升温至250~300℃加热1~72h,再升温至300~400℃加热1~72h;步骤(2)所述的含有活性金属Mo的浸渍液II的配制方式是将三氧化钼加入氨水溶液至终体积。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的干燥条件为:100~120℃下干燥1~5小时,所述的焙烧条件为:400~550℃焙烧1~5小时。

6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的液态烯烃为已二烯和/或正庚烯。

7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的硫化处理采用硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫醚或正丁基硫醚中的一种或多种。

8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的硫化处理引入硫化剂的量为催化剂理论需硫量的90%~150%,硫化过程采用程序升温,温度升至200~350℃恒温1~16h。

9.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的干燥条件为:100~120℃下干燥1~5小时。

10.一种权利要求1~3任一所述的加氢脱硫催化剂在汽油选择性加氢脱硫中应用。

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