[发明专利]一种加氢脱硫催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢脱硫催化剂及其制备方法。以催化剂总重量为基准，MoS₂为1.0%~19.0%，Co₉S₈为0.1%~7.0%，MoO₃为1.0%~10.0%，碳含量为0.5%~18.0%；所述的载体为无机耐熔氧化物，含量为56%~97.4%。加氢脱硫催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）用含有活性金属Co和Mo的浸渍液I浸渍载体，浸渍后载体经干燥和焙烧后，用液态烯烃饱和浸渍，然后热处理，再进行硫化处理；（2）用含有活性金属Mo的浸渍液II浸渍步骤（1）得到的硫化物料，经干燥后，得到加氢脱硫催化剂。本发明的加氢脱硫催化剂的活性组分具有不同的存在形式，该催化剂在汽油选择性加氢脱硫过程中具有高活性、汽油加氢选择性和高稳定性。

技术领域

本发明涉及一种加氢脱硫催化剂及其制备方法。

背景技术

为了保护环境，世界各国对汽车尾气中有害物质排放量的限制越来越严格。降低汽油中硫含量将有效地减少汽车尾气中有害物质的排放量。因此，世界各国清洁汽油的硫含量越来越低。降低汽油的硫含量已成为世界范围的大趋势，更是我国汽油品质技术进步的一个重要课题。

我国汽油构成与国外相比差异很大。我国大多数炼化企业的汽油中催化裂化汽油（FCC汽油）约占80%，其他汽油所占比例很小。FCC汽油具有高硫、高烯烃等特点，车用汽油中80%以上的硫和烯烃来自于FCC汽油，因此，降低FCC汽油硫含量是满足未来日益严格标准要求的关键。

近年来，国内外成功开发了许多辛烷值损失较小的FCC汽油选择性加氢脱硫技术，如 OCT-M、OCT-MD、RSDS-Ⅱ、Prime-G+、CDHydro/CDHDS等技术。这些技术的核心单元都离不开重汽油馏分选择性加氢脱硫单元，有效提高重汽油加氢脱硫的选择性是生产欧V排放标准清洁汽油的关键。因而，高选择性重汽油加氢脱硫催化剂的开发显得至关重要。

CN102049270A公开了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法。该催化剂的载体是由碳和氧化硅以特定比例改性的氧化铝，加入氧化硅调整载体的酸分布，特别是大幅度提高L酸酸量，加入碳通过与烯烃加氢活性中心选择性地相互作用而抑制烯烃的加氢活性，不但提高了催化剂的选择性加氢脱硫能力，而且增强了载体对助剂钾的作用，并与助剂磷协调作用，有利于防止钾的流失，改善催化剂的稳定性。缺点在于采用此种方式加入活性炭，对烯烃饱和活性的抑制作用有限。该催化剂的活性和加氢脱硫选择性还有待于进一步提高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢脱硫催化剂的制备方法。本发明的加氢脱硫催化剂的活性组分具有不同的存在形式，该催化剂在汽油选择性加氢脱硫过程中具有高活性、汽油加氢选择性和高稳定性。

本发明的加氢脱硫催化剂，以催化剂总重量为基准，MoS₂为1.0%~19.0%，优选为1.0%~16.0%，Co₉S₈为0.1%~7.0%，优选为0.1%~6.0%，MoO₃为1.0%~10.0%，优选为1.0%~8.0%，碳含量为0.5%~18.0%，载体含量为56%~97.4%；所述的载体为无机耐熔氧化物，选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化钛或氧化镁中的一种或多种，优选为氧化铝。

本发明的加氢脱硫催化剂的孔容为0.3~1.3mL/g，比表面积为150~400m²/g，强度100~250N/cm，堆积密度0.65~0.90g/mL。

本发明的加氢脱硫催化剂还可以根据需要加入助剂，如K、Na、Mg、Si、P、Zr或Ti等助剂元素中的一种或多种，以催化剂总重量为基准，助剂以氧化物计加入量为1.0%~10%，催化剂各组分含量之和为100%。

本发明的加氢脱硫催化剂的制备方法，包括如下内容：