[发明专利]一种2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物，其特征在于其结构式如式（Ⅰ）所示：

式（Ⅰ）中X表示O元素，取代基R为3-三氟甲基苯基、2,6-二氟苯基、4-氯苯基、2-三氟甲基苯基或2,4-二氯苯基；

所述2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物用于制备油菜菌核病菌或水稻纹枯病菌的杀菌剂。

2.一种根据权利要求1所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

1）将2-氯烟酸与氯化亚砜混合并升温至回流反应，反应结束后，将反应液旋 蒸浓缩除去过量的氯化亚砜，制得如式（Ⅱ）所示2-氯烟酰氯；

（Ⅱ）

2）将步骤1）所得2-氯烟酰氯用有机溶剂A溶解稀释，配制得到2-氯烟酰氯的溶液；将乙二醇、有机溶剂B与缚酸剂三乙胺于常温条件下搅拌混合溶解，同时逐滴缓慢滴加上述配制的2-氯烟酰氯的溶液，滴加完毕后继续搅拌，TLC跟踪反应进程；反应结束后，将反应液过滤除去反应产生的三乙胺盐酸盐，滤液旋蒸浓缩除去溶剂，旋蒸浓缩物经柱层析分离得到如式（Ⅲ）所示化合物；

3）将步骤2）所得式（Ⅲ）所示化合物、有机溶剂C和缚酸剂三乙胺搅拌混合溶解后，滴加取代苯甲酰氯，升温回流搅拌反应，TLC跟踪反应进程；反应结束后，将反应液过滤除去反应产生的三乙胺盐酸盐，滤液旋蒸浓缩除去溶剂，旋蒸浓缩物经柱层析分离得到如式（Ⅰ）所示的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物；

其中，式（Ⅲ）中的X表示O元素；所述取代苯甲酰氯的苯环上的取代基为3-三氟甲基、2,6-二氟、4-氯、2-三氟甲基或2,4-二氯。

3.根据权利要求2所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于步骤1）中，氯化亚砜与2-氯烟酸的摩尔比为5~10 : 1；步骤1）中的反应时间为3~5h。

4.根据权利要求3所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于步骤1）中，氯化亚砜与2-氯烟酸的摩尔比为7 : 1；步骤1）中的反应时间为3.5h。

5.根据权利要求2所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于步骤2）中，所述乙二醇与2-氯烟酰氯的投料摩尔比为0.8~1.5 : 1；步骤2）中，柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯。

6.根据权利要求5所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于步骤2）中，所述乙二醇与2-氯烟酰氯的投料摩尔比为1.2 : 1。

7.根据权利要求2所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于步骤3）中，所述取代苯甲酰氯与式（Ⅲ）所示化合物的摩尔比为0.8~1.5 : 1；步骤2）中的有机溶剂A、有机溶剂B和步骤3）中的有机溶剂C相同，所述有机溶剂A为四氢呋喃。

8.根据权利要求7所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于步骤3）中，所述取代苯甲酰氯与式（Ⅲ）所示化合物的摩尔比为1.1 : 1。

9.根据权利要求2所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于步骤2）中，有机溶剂B的体积用量以2-氯烟酰氯的物质的量计为0.2~0.4mL/mmol；步骤3）中，有机溶剂C的体积用量以式（Ⅲ）所示化合物的物质的量计为5~10mL/mmol 。

10.根据权利要求9所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于步骤2）中，有机溶剂B的体积用量以2-氯烟酰氯的物质的量计为0.25mL/mmol；步骤3）中，有机溶剂C的体积用量以式（Ⅲ）所示化合物的物质的量计为6.7mL/mmol。