[发明专利]一种2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种2‑(2‑氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物及其制备方法和应用，2‑(2‑氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的结构式如式（Ⅰ）所示：式（Ⅰ）中：X表示O或N元素；R为吡啶基、卤代吡啶基、苯基或取代苯基，所述取代苯基的苯环上的取代基数量为一个或多个，各个取代基各自独立地选自卤素、C1~C4烷氧基、硝基或C1~C5烷基。本发明提供了一种具有杀菌活性的新化合物2‑(2‑氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物，其制备方法简单，且在有效药剂含量50ppm下对油菜菌核病菌、花生褐斑病菌、苹果轮纹病菌、黄瓜枯萎病菌等病菌均有较好的抑制率。

技术领域

本发明涉及一种2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物及其制备方法和应用。

背景技术

苯环和吡啶杂环是生物电子等排体，但吡啶杂环取代苯环得到的化合物的可具有更高的活性，更低的毒性，以及更好的选择性。吡啶酰胺化合物由于含有吡啶、酰胺等高活性结构基团，通常具有低毒、高效等优良且广泛的生物活性。吡啶杂环类农药中最突出的是琥珀酸脱氢酶类抑制剂-2002年巴斯夫公司研制的啶酰菌胺，它可以防治菌核病，灰霉病，白粉病等多种真菌病害，对已经产生抗性的有害菌种一样有很好的效果，防治对象包括一般的蔬菜和果树。由于啶酰菌胺对有害病菌的作用位点非常特殊，使它不易产生交互抗性，同时并不会损害作物本身影响作物的生长发育，也不会影响生态环境，因此这类新型烟酰胺类杀菌剂已经引起人们的关注。琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂从面世以来就表现出极其优良的品质，它已经成为现在社会农药研制的一个非常重要的热点，开发低毒、高效、高活性、无交叉抗性的新型农药的研制对社会的发展人类的生存有着极其重要的意义。

发明内容

针对现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物及其制备方法和应用。

所述的一种2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物，其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示：

式(Ⅰ)中：X表示O或N元素；R为吡啶基、卤代吡啶基、苯基或取代苯基，所述取代苯基的苯环上的取代基数量为一个或多个，各个取代基各自独立地选自卤素、C1～C4烷氧基、硝基或C1～C5烷基。

所述的一种2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物，其特征在于式(Ⅰ)中的R为下列之一：苯基、2-氟苯基、2,3-二氯苯基、3-氟苯基、4-甲氧基苯基、4-乙基苯基、2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、4-氯苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-氯苯基、2,6-二氯苯基、2,6-二氟苯基、2-三氟甲基苯基、3-硝基苯基、2,4-二氯苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、3-氯苯基、2-硝基苯基、4-氟苯基、4-叔丁基苯基。

所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

1)将2-氯烟酸与氯化亚砜混合并升温至回流反应，反应结束后，将反应液悬蒸浓缩除去过量的氯化亚砜，制得如式(Ⅱ)所示2-氯烟酰氯；

2)将步骤1)所得2-氯烟酰氯用有机溶剂A溶解稀释，配制得到2-氯烟酰氯的溶液；将乙醇胺或乙二醇、有机溶剂B与缚酸剂三乙胺于常温条件下搅拌混合溶解，同时逐滴缓慢滴加上述配制的2-氯烟酰氯的溶液，滴加完毕后继续搅拌，TLC跟踪反应进程；反应结束后，将反应液过滤除去反应产生的三乙胺盐酸盐，滤液旋蒸浓缩除去溶剂，旋蒸浓缩物经柱层析分离得到如式(Ⅲ)所示化合物；

3)将步骤2)所得式(Ⅲ)所示化合物、有机溶剂C和缚酸剂三乙胺搅拌混合溶解后，滴加取代苯甲酰氯，升温回流搅拌反应，TLC跟踪反应进程；反应结束后，将反应液过滤除去反应产生的三乙胺盐酸盐，滤液旋蒸浓缩除去溶剂，旋蒸浓缩物经柱层析分离得到如式(Ⅰ)所示的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物；