[发明专利]一种噁草酮中间体2,4-二氯-5-硝基苯酚的合成方法

说明书

本发明公开了一种噁草酮中间体2,4‑二氯‑5‑硝基苯酚的合成方法，其步骤包括：2,4‑二氯苯酚与酯化试剂在催化剂的作用下生成碳酸二苯酯，降温固化后，分出水相，升温回收溶剂，降温，抽滤、水洗得碳酸二苯酯粗品。粗品加溶剂溶解后于适宜温度滴加混酸进行硝化，得到硝基酯粗品后再经水解、酸化可得目标产物2,4‑二氯‑5‑硝基苯酚。经检测，产物纯度可达99%，酯化、硝化、水解三步总收率达88%以上。该方法与传统工艺2,4‑二氯‑5‑硝基苯酚的合成相比，操作方便，反应速度快，收率高，且无含磷酯化剂的使用，有效避免水解工序含磷废酸的产生，大大降低废水处理的成本，经济和环境效益显著。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，重点涉及一种噁草酮的中间体2，4-二氯-5-硝基苯酚的合成方法。

背景技术

目前，噁草酮比较成熟的合成工艺是以2，4-二氯苯酚为原料，经酯化、硝化、水解、醚化、还原、重氮化、二次还原、碱化、酰化和光环化十步工序制成，操作流程较长，总收率仅40％。

2，4-二氯-5-硝基苯酚作为噁草酮生产过程的一种重要中间体，现有合成方法有：

201710241356.8公开了以2，4-二氯苯酚为原料，三氯氧磷作酯化剂与2，4-二氯苯酚发生酯化反应保护羟基，再经浓硫酸/浓硝酸混酸体系进行硝化反应制得磷酸三(2，4-二氯-5-硝基苯基)酯，而后经水解得到2，4-二氯-5-硝基苯酚。具体酯化、硝化、水解合成步骤如下：

其操作过程为：将计量的二氯苯酚和催化剂投入酯化釜，于65℃左右滴加三氯氧磷，滴加完成后，再缓慢升温至100℃保温反应。反应完全后，把酯化物降温至65℃左右，加入溶剂二氯乙烷，再将酯化料放入硝化釜中，搅拌降温至0～5℃；开始滴加混酸，反应完全后，降温至10℃左右；将硝化釜内物料转至水解釜，开始滴加工艺水，滴加结束降温至0～10℃，并搅拌1h后放料至离心机离心，加入适量工艺水漂洗固体物料，即得硝基苯酚，收率80.1％。

目前，国内外现有的企业采用此法居多。在该合成过程中，酯化工序要求严格无水反应，操作难度较大，且反应时间较长，稍有疏忽，往往难以达到反应终点。而且因为使用含磷酯化剂进行羟基保护，在水解阶段不可避免将产生大量难以处理的废酸，每吨噁草酮成品将产生水解废酸2～3吨，该废酸中，磷酸浓度为10～20％，硫酸浓度为15～25％，硝酸浓度为0.5～2％，除此之外还含有少量的有机物，该废酸成分较为复杂，暂无废酸资源化利用的相关报道，只能进行废水处理，目前行业内主要是通过加入石灰中和废酸，将废酸中的磷酸根转化为磷酸钙，同时硫酸也转化为了硫酸钙，折合到每吨噁草酮成品，处理废酸将产生2～3t湿渣，该渣含有农药生产的中间体，只能当作危险废弃物处理，废水处理的成本极高，一定程度上制约了噁草酮的工业生产。

发明内容

针对上述问题，本发明提供了一种噁草酮中间体2，4-二氯-5-硝基苯酚的合成新方法，既缩短了操作流程，大大提升了反应速度，收率提高，又有效减少了水解废磷酸的产生，降低甚至避免废水处理的成本支出，经济和环境效益显著，符合清洁化生产的要求。其具体反应原理如下：

本发明是通过如下技术方案实现的；

一种噁草酮中间体2，4-二氯-5-硝基苯酚的合成方法，该方法包括以下步骤：