[发明专利]一种加氢裂化催化剂的活性恢复方法在审
申请号: | 201911030766.3 | 申请日: | 2019-10-28 |
公开(公告)号: | CN112718019A | 公开(公告)日: | 2021-04-30 |
发明(设计)人: | 柳伟;杜艳泽;秦波;高杭;张晓萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J38/10 | 分类号: | B01J38/10;B01J38/02;B01J38/04;B01J38/52;B01J29/90;B01J29/16;C10G47/20 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 活性 恢复 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂的活性恢复方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)对沉积金属Ni杂质的待生加氢裂化催化剂进行还原处理;
(2)对步骤(1)经过还原处理后的物料进行羰基化处理使Ni单质转化为羰基镍;
(3)使用有机溶剂浸渍步骤(2)所获物料上的羰基镍;
(4)步骤(3)所获物料经过滤、干燥、焙烧处理后制得恢复活性的加氢裂化催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:含有步骤(5),所述步骤(5)为步骤(4)制得的恢复活性的加氢裂化催化剂负载活性金属,然后进行干燥、焙烧。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述还原处理采用在氢气气氛下高温处理,控制压力为1.0-10.0MPa、温度为400-500℃、处理时间为10-50h。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的沉积金属Ni杂质的待生催化剂以待生加氢裂化催化剂的总质量计镍金属杂质以氧化物计的质量百分含量为1~5%,碳质量百分含量为3-20%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的沉积金属Ni杂质的待生催化剂以重量计含Y分子筛的硅铝载体35-70%、碳3-20%和金属氧化物的含量为15~45%。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:金属氧化物包括Ⅷ族、第Ⅵ族活性金属组分以及Ni杂质,所述第Ⅷ族活性金属为Ni和/或Co,第Ⅵ族活性金属为W和/或Mo,所述第Ⅷ族活性金属氧化物含量为3~15%,第Ⅵ族活性金属氧化物含量为10~40%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述羰基化处理采用的羰基化试剂为CO、 酰卤或酰酐中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:羰基化试剂采用 CO或者含有CO的混合气,所述含有CO的混合气可以是CO与N2、O2、CO2、空气中的一种或几种混合物,混合气体中CO浓度为10v-100v%。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的羰基化处理是将步骤(1)经过还原处理后的物料与羰基化试剂接触进行羰基化反应,所述的羰基化处理条件为处理温度40-120℃、处理时间30-100h。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的有机溶剂为乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳、苯中的至少一种;有机溶剂和催化剂体积比5:1~15:1,浸渍时间5~20h。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述干燥条件为干燥温度100-150℃,干燥时间2-5h,焙烧处理条件为空气气氛下400-500℃焙烧处理3-10h,焙烧至恢复活性的加氢裂化催化剂中碳质量含量为0.2wt~1wt%,加氢裂化催化剂中镍金属以氧化物计质量含量小于0.5wt%。
12.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(5)所述负载活性金属的方法采用浸渍法,过体积浸渍或等体积浸渍。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于:步骤(5)所述活性金属包括第Ⅵ族活性金属和/或第Ⅷ族活性金属,所述第Ⅵ族活性金属为W和/或Mo;第Ⅷ族活性金属为Ni和/或Co。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于:活性浸渍负载量以最终催化剂中所述第Ⅵ族活性金属氧化物含量为10~40%,第Ⅷ族活性金属氧化物的含量为3~15%。
15.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(5)中所述干燥温度为100-150℃,干燥时间为2-5h,焙烧在空气气氛下进行,400-600℃焙烧2-20小时。
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