[发明专利]负载型催化剂前体、负载型催化剂及制备方法和活化方法有效
申请号: | 201911031067.0 | 申请日: | 2019-10-28 |
公开(公告)号: | CN112791721B | 公开(公告)日: | 2023-02-17 |
发明(设计)人: | 晋超;刘锋;褚阳;翟维明 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/34 | 分类号: | B01J23/34;B01J29/00;C07C31/20;C07C29/60 |
代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;郑特强 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 负载 催化剂 制备 方法 活化 | ||
1.一种用于甘油加氢制1,2-丙二醇的负载型催化剂前体的活化方法,所述负载型催化剂前体,包括载体和负载于所述载体的第VIB族金属氧化物,所述载体为锰的氧化物或锰氧化物分子筛,所述活化方法包括:
在含碳化合物气氛中焙烧所述负载型催化剂前体得到负载型催化剂,所述催化剂包括所述载体和负载于所述载体的第VIB族金属碳化物。
2.根据权利要求1所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中所述含碳化合物为甲烷、一氧化碳、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔中的一种或多种的组合。
3.根据权利要求1所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中所述含碳化合物气氛中,所述含碳化合物的含量为5~50体积%。
4.根据权利要求3所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中所述含碳化合物气氛中,所述含碳化合物的含量为10~40体积%。
5.根据权利要求1所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中所述含碳化合物气氛包括甲烷和氢气,其中甲烷与氢气的体积比为(5~50):(50~95)。
6.根据权利要求5所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中甲烷与氢气的体积比为(10~40):(60~90)。
7.根据权利要求2所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中所述碳化的条件包括:碳化温度为500~1000℃,碳化升温速率为0.2~30℃/min,碳化恒温时间为1~12h。
8.根据权利要求7所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中所述碳化的条件包括:碳化温度为600~900℃,碳化升温速率为0.5~20℃/min,碳化恒温时间为2~10h。
9.根据权利要求1所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中还包括对所述催化剂钝化步骤,所述钝化为在含氧气氛下钝化处理1~12h,得到钝化后的催化剂。
10.根据权利要求9所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中还包括对所述钝化后的催化剂进行氢解步骤,所述氢解的条件包括:温度为100~600℃,降温速率为5~50℃/min,氢解恒温时间为1~12h。
11.根据权利要求10所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中还包括对所述钝化后的催化剂进行氢解步骤,所述氢解的条件包括:温度为150~500℃,氢解恒温时间为2~10h。
12.根据权利要求1所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中以所述负载型催化剂前体的干基重量为基准,所述载体的含量为60~99重量%,以金属元素计所述第VIB族金属氧化物的含量为0.5~20重量%。
13.根据权利要求1所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中所述锰的氧化物选自二氧化锰、氧化锰、三氧化锰、四氧化三锰中的一种或多种;所述锰氧化物分子筛选自水钠锰矿、布赛尔矿、水羟锰矿锰钡矿、锰钾矿、钙锰矿中的一种或多种。
14.根据权利要求1所述的负载型催化剂前体的活化方法,其中所述第VIB族金属氧化物为W、Cr、Mo中的一种或多种的氧化物。
15.一种负载型催化剂前体在甘油加氢制1,2-丙二醇反应中的应用,所述负载型催化剂前体,包括载体和负载于所述载体的第VIB族金属氧化物,所述载体为锰的氧化物或锰氧化物分子筛,催化甘油加氢制1,2-丙二醇反应活化所述负载型催化剂前体,所述活化包括:
在含碳化合物气氛中焙烧所述负载型催化剂前体得到负载型催化剂,所述催化剂包括所述载体和负载于所述载体的第VIB族金属碳化物。
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