[发明专利]一种硼改性加氢精制催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201911031583.3 | 申请日: | 2019-10-28 |
公开(公告)号: | CN112717948B | 公开(公告)日: | 2023-05-05 |
发明(设计)人: | 丁思佳;杨占林;王继锋;蒋淑娇;姜虹;王会刚;刘奕 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/888 | 分类号: | B01J23/888;B01J35/10;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 加氢精制 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种硼改性加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)在氧化铝载体上浸渍氨基硼烷化合物,经干燥后进行真空处理或者热处理或者不经干燥直接进行真空处理或者热处理,处理后进行焙烧制得硼改性氧化铝载体;
(2)在步骤(1)焙烧后获得的载体上引入活性金属,经干燥、焙烧后制得最终加氢处理催化剂;
其中,步骤(1)中,所述的氨基硼烷化合物为二甲胺基硼烷、三甲胺基硼烷、硼烷乙二胺络合物、硼烷三乙胺络合物、硼烷-N,N-二甲基苯胺络合物中的一种或几种,氨基硼烷化合物浸渍液中氨基硼烷的质量分数为0.05%-10%;
以所述硼改性加氢精制催化剂的重量计,第VIB族金属以金属氧化物计的含量为5.0%-33.0%,第VIII族金属以金属氧化物计的含量为1.0%-15.0%,硼的质量分数以B2O3计的含量为0.2%-6.0%,所述催化剂总酸量为0.2-1.0 mmol/g,NH3脱附温度小于300 °C的弱酸比例为40%-90%,NH3脱附温度在300°C-400°C中等强度的酸比例为5%-40%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:以所述硼改性加氢精制催化剂的重量计,第VIB族金属以金属氧化物计的含量为10.0-28.0 %,第VIII族金属以金属氧化物计的含量为2.0-7.0%,硼的质量分数以B2O3计的含量为0.3%-4.0%,所述催化剂总酸量为0.3-0.8mmol/g,NH3脱附温度小于300 °C的弱酸比例为60%-75%,NH3脱附温度在300 °C-400°C中等强度的酸比例为15%-30%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述浸渍采用过体积浸渍,氨基硼烷化合物浸渍液采用的溶剂为水、乙醇、丙二醇、甲苯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述硼改性加氢精制催化剂的比表面积为120-320 m2/g,孔容为0.2-0.6 ml/g。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的干燥温度为60-120°C,干燥时间为2-6h。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的真空处理采用抽真空方式,保持真空度为0.5-5.0 torr,温度控制为100-400 °C。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述热处理温度为150-500°C,所述热处理在流动气体吹扫的作用下进行。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:流动气体为氮气、氩气或氦气中的一种或几种混合,所述气体空速为0.2-1.5 h-1。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述焙烧的温度为200-400°C,焙烧时间为0.5-4.0 h。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述活性金属为第VIB族和/或第VIII族的金属,第VIB族金属为钼和/或钨,第VIII族金属优选为钴和/或镍。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,活性金属通过浸渍法负载到载体上,采用等体积浸渍或者过量浸渍。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,干燥温度为80°C-300°C,干燥时间为1.0 h-10.0 h;焙烧温度为350°C-700°C,焙烧时间为1.0 h-6.0 h。
13.权利要求1-12任一方法制备的催化剂在加氢处理中的应用。
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