[发明专利]一种硼改性加氢精制催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种硼改性加氢精制催化剂及其制备方法和应用，以最终催化剂的重量计，第VIB族金属以金属氧化物计的含量为5.0%‑33.0%，第VIII族金属以金属氧化物计的含量为1.0%‑15.0%，硼的质量分数以B₂O₃计的含量为0.2%‑6.0%，所述硼改性加氢精制催化剂加氢脱氮和芳烃饱和性能大幅提高。

技术领域

本发明涉及一种硼改性加氢精制催化剂及其制备方法和应用，具体地说涉及一种具有适宜酸分布的硼改性加氢精制催化剂及其制备方法和应用。

技术背景

γ-氧化铝是加氢催化剂常用的载体，可以对活性金属起到较好的分散作用，其特点是表面具有较多的Lewis酸。常规方法制备的γ-氧化铝，酸强度分布较宽，过强的L酸中心或者与活性金属的相互作用太强，不利于活性金属的硫化，或者在加氢过程与反应物的硫、氮化合物或多环芳烃接触，造成反应过程中积碳速度过快。以上两点对加氢催化剂的活性和稳定性都有较大的影响。因此，在载体制备的过程中削弱这部分强L酸的酸性或者将其转化为有利于加氢脱氮和异构化反应的B酸中心，对提高加氢催化剂的活性和稳定性有积极意义。硼元素是氧化铝载体改性的常用元素，其可以将氧化铝载体上的L酸中心转化为B酸中心。

CN102861591A公开一种加氢精制催化剂的制备方法，此方法将含硼化合物（硼酸、偏硼酸或三氧化二硼）与纤维素醇（甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素及它们的混合物）混合后与氧化铝成直接混合成型载体，后经浸渍法制备加氢催化剂。

CN106140122A 公开一种含硼加氢脱金属催化剂的制备方法，此方法用加氢活性组分浸渍液和含硼溶液分别浸渍物理扩孔剂，再将物理扩孔剂与拟薄水铝石干胶粉、化学扩孔剂等成型得到改性氧化铝载体，再经浸渍活性组分，得到含硼加氢脱金属催化剂。

CN106311263A公开一种高负载量硼改性加氢精制催化剂及其制备方法，此方法将氧化铝载体置于水热处理炉中，在压力为0～0.5Mpa、温度为350～700℃条件下反应0.5～9h，然后将配制的硼酸水溶液通入炉内，得到硼改性的氧化铝载体。

CN101314130A公开一种含硼加氢脱硫催化剂及其制备方法，此方法预先制备制具有δ或θ结构的氧化铝载体。再用含硼的水溶液浸渍氧化铝载体，后经过处理后得到含硼的δ或θ结构的氧化铝载体。后用此氧化铝载体负载活性金属制备加氢脱硫催化剂。

US2012-0037540公开一种含有磷和硼的加氢精制催化剂的制备方法，此方法将高含量的硼与氧化铝载体混捏成型，后用含磷的活性金属浸渍液浸渍载体，得到含磷和硼的加氢精制催化剂。

上述硼改性氧化铝制备的加氢催化剂活性需要进一步提高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种硼改性加氢精制催化剂及其制备方法和应用。所述方法制备的硼改性加氢精制催化剂加氢脱氮和芳烃饱和性能大幅提高。

一种硼改性加氢精制催化剂，以最终催化剂的重量计，第VIB族金属以金属氧化物计的含量为5.0%-33.0%，优选 10.0-28.0 %，进一步优选 16.0-22.0 %，第VIII族金属以金属氧化物计的含量为1.0%-15.0%，优选2.0-7.0%，进一步优选3.0-5.0%，硼的质量分数以B₂O₃计的含量为0.2%-6.0%，优选为0.3%-4.0%，进一步优选为0.4%-2.0%，所述催化剂总酸量为0.2-1.0 mmol/g，优选为0.3-0.8 mmol/g，进一步优选为0.4-0.6 mmol/g，NH₃脱附温度小于300 °C的弱酸比例为40%-90%，优选60%-75%，NH₃脱附温度在300 °C-400°C中等强度的酸比例为5%-40%，优选15%-30%。