[发明专利]一种失活加氢催化剂处理方法

说明书

本发明公开了一种失活加氢催化剂的处理方法，所述处理方法包括炭化‑水热处理‑碱处理和氢气还原处理。所述处理方法可以省去现有方法中需要对含油失活加氢催化剂的除油步骤，大大降低处理装置能耗，缩短工艺流程，可以有效回收失活加氢催化剂中的钼、钒、镍和铝等高价值金属组分，实现失活加氢催化剂的高效利用。

技术领域

本发明涉及石油化工领域，涉及一种失活催化剂的处理方法，特别是涉及一种含油失活加氢催化剂的处理方法。

背景技术

加氢技术目前炼厂的主流技术，加氢催化剂是技术的核心，每年需要使用巨量的催化剂。催化剂在使用过程中，活性在不断降低，当降到一定程度时就必须再生使其重新恢复活性或者更换新的催化剂。失活且无法再生利用的催化剂就成了固体废弃物。目前全世界每年总的加氢处理废催化剂量为15～17万吨/年，并以每年4.4%的速度进行增长。由于失活加氢催化剂含有较多有毒化学成分，以渣油加氢失活催化剂为例，其沉积的金属钒含量明显大于3%，催化剂上NiO含量明显大于0.1%，属于国家认定的危险固体废物，但其有价金属含量明显高于矿石中含量。如果只是简单填埋处理，不仅占用大量宝贵的土地资源，而且其中的有害物质也会污染地下水及土壤，生态修复难度极大，甚至可通过食物链等进入人体危害健康。同时沉积的金属不能有效回收利用，会造成几大的资源浪费。因此，无论是从环境保护的角度，还是从资源有效的角度，实现废催化剂的无害化处理都是十分必要的。

目前废加氢催化剂处理主要包括火法冶金、湿法冶金、生物冶金以及多种冶金方法相结合等工艺。火法冶金存在加热温度过高，能耗高、金属不能单独有效分离等问题。湿法存在回收酸性和碱性处理液难处理的问题。因此，如何开发一种高效处理废加氢催化剂的方法是非常关键的。

CN201810596738.7公开一种从废镍钼催化剂中回收镍、钼的方法。首先一段低温氧化焙烧，烧掉废催化剂上的积碳积硫物质，同时使废催化剂中的有价金属硫化物转化为有价金属氧化物。然后二段高温碱焙烧使废催化剂中的钼、铝组分转化为水溶性的钼酸钠、偏铝酸钠；然后水浸出，固液分离，得到镍渣和含钼铝的碱性滤液；镍渣通过酸浸出、蒸发结晶、固液分离，得到硫酸镍产品；滤液中通过添加钡盐沉淀剂实现铝与钼的分离，得到精制含铝溶液，再采用化学沉淀法得到氢氧化铝沉淀，煅烧后得到氧化铝产品。该专利中对废催化剂氧化焙烧中产生较多有毒气体，需要吸收塔吸收，同时高温碱焙烧会对焙烧炉严重腐蚀，在工业上不易实施。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明主要目的是提供一种失活加氢催化剂的处理方法，特别是涉及一种含油失活加氢催化剂的处理方法。所述处理方法可以省去现有方法中需要对含油失活加氢催化剂的除油步骤，大大降低处理装置能耗，缩短工艺流程，可以有效回收失活加氢催化剂中的钼、钒、镍和铝等高价值金属组分，实现失活加氢催化剂的高效利用。

本发明提供一种失活加氢催化剂的处理方法，所述处理方法包括如下内容：

（1）将含油失活加氢催化剂在惰性气氛保护下进行碳化反应；

（2）将步骤（1）碳化反应后的催化剂与含水蒸气气体接触进行水热处理；

（3）将步骤（2）水热处理后的催化剂粉碎后与碱性溶液进行处理，然后进行固液分离；

（4）步骤（3）固液分离后得到的固相物料进行洗涤、干燥处理，然后在氢气存在下进一步进行处理。

上述失活加氢催化剂的处理方法中，步骤（3）固液分离所得液相物料可以作为生产氢氧化铝、拟薄水铝石的原料。

上述失活加氢催化剂的处理方法中，步骤（1）中含油失活加氢催化剂指的是已经达不到原反应要求的加氢催化剂，所述催化剂以氧化铝和/或氧化硅为载体。具体可以是失活的柴油加氢催化剂、加氢裂化预精制催化剂、渣油加氢催化剂中的一种或几种，其中所述渣油加氢催化剂可以是渣油加氢脱金属催化剂、渣油加氢脱硫催化剂和渣油加氢转化催化剂中的一种或几种。