[发明专利]全氟聚醚中过氧化物含量的测定方法

说明书

本发明涉及一种全氟聚醚中过氧化物含量的测定方法，属于分析化学技术领域。本发明所述的全氟聚醚中过氧化物含量的测定方法，是在氮气氛围下，先用含氟溶剂溶解待测试样全氟聚醚，然后在酸性介质条件下，加入相转移催化剂和碘化钾，最后加入硫代硫酸钠溶液进行滴定，计算得到待测试样全氟聚醚中过氧化物的含量。本发明所述的全氟聚醚中过氧化物含量的测定方法，工艺简单，操作便捷，测量快速、准确，精确度高。

技术领域

本发明涉及一种全氟聚醚中过氧化物含量的测定方法，属于分析化学技术领域。

背景技术

全氟聚醚(perfluoropolyether，PFPE)最早于20世纪60年代开始研究，是一类比较特殊的全氟高分子化合物，分子由C、F、O三种元素以C-F键、C-C键、C-O键等共价键形式构成。与烃类聚醚的分子结构相比，全氟聚醚分子中以键能更强的C-F键取代了烃类的C-H键，氟原子具有很强的电负性，碳链大部分被氟原子屏蔽，因此全氟聚醚具有密度大、表面张力低、挥发性低、粘流性良好、不燃、介电性能好、润滑性好等优点，而且可与塑料、橡胶、金属很好地相容。

全氟聚醚材料主要用作特种润滑油、工业流体、功能化学品等，具体应用领域有航空航天工业、核工业、电子电气工业、化学工业、汽车工业等。随着科学技术的进步和全氟聚醚应用领域的推广，特别是人类资源、能源和环保等问题日益受到全世界的重视，这种既能够满足各类工业的应用要求，又在一般条件下无危害、对环境友好的产品势必会呈现需求快速增长的趋势。

全氟聚醚的制备方法有两种，一种方法是通过阴离子聚合而得到，另一种方法是通过紫外光催化氧化而得到，后者所得到的产物中往往含有大量过氧化物，过氧化物十分活泼，遇热、摩擦等条件即发生反应，引起分子链的断裂，导致全氟聚醚性能降低。如含有过氧化物的全氟聚醚作为润滑剂使用时，其润滑性能会因分子链的断裂而大幅度降低，甚至引起设备的腐蚀；此外，含有过氧化物的全氟聚醚用作乳化剂时会严重影响聚合生产，尤其是影响聚合速度，因为过氧化物本身可作为一种聚合引发剂，而且其稳定性由于其分子结构的不同呈不规律性，即分解的温度高低不同，能量大小不同，时间长短不同等。所以，需要对全氟聚醚中过氧化物的含量进行检测和控制。

一般情况下，分光光度计法、比色法、碘量法、约里森试剂都是测定无机物中氧化物、过氧化物含量的方法，而有机化合物中的过氧化物含量较难测定。

US4908323A介绍了一种基于钛(Ⅳ)化合物的水溶液和有机溶剂的过氧化物测量方法，使用有机溶剂使Ti⁴⁺离子与过氧化物形成具有特殊颜色的过氧化物钛酰阳离子用于测定。但是该发明中的有机溶剂选用的是含有1-5个碳原子的脂肪醇或其组合物，如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇等，这些溶剂不能溶解全氟聚醚。国标规定的碘量法测定有机过氧化物含量，其中使用的试剂多为二氯甲烷或三氯甲烷，这些试剂也不能很好的溶解全氟聚醚。异相反应对溶液的均一性要求较高，溶液越均一越有利于反应的进行，测试结果越准确。因此以上溶剂均不能用于全氟聚醚中过氧化物含量的测定。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，克服现有技术书中的不足，提供一种全氟聚醚中过氧化物含量的测定方法，其工艺简单，操作便捷，测量快速、准确，精确度高。

本发明所述的全氟聚醚中过氧化物含量的测定方法，是在氮气氛围下，先用含氟溶剂溶解待测试样全氟聚醚，然后在酸性介质条件下，加入相转移催化剂和碘化钾，最后加入硫代硫酸钠溶液进行滴定，计算得到待测试样全氟聚醚中过氧化物的含量。

优选的，含氟溶剂为全氟-4-甲基-2-戊烯、三氟三氯乙烷、五氟丁烷、全氟戊烷或全氟辛烷中的一种或多种。

优选的，酸性介质为冰醋酸或醋酸酐。

优选的，相转移催化剂为含氟羧酸盐、含氟磺酸盐、含氟硫酸酯盐、含氟磷酸酯盐、含氟季铵盐、含氟季磷盐、含氟羧酸季铵盐、含氟磺酸季铵盐、含氟硫酸季铵盐、含氟醇类或含氟醚类等化合物。