[发明专利]核壳型（甲基）丙烯酸酯共聚物颗粒乳液及其制备方法及织物增深剂组合物

权利要求书

1.一种核壳型（甲基）丙烯酸酯共聚物颗粒乳液的制备方法，它包括如下步骤：

1）在阳离子含硅乳化剂的存在下，将（甲基）丙烯酸酯共聚单体和C_2－4烯基聚氧化烯醚共聚单体制成核预乳液；

2）在阳离子含硅乳化剂的存在下，将（甲基）丙烯酸酯共聚单体、C_2－4烯基硅氧烷改性纳米二氧化硅共聚单体、C_2－4烯基聚硅氧烷共聚单体和C_2－4烯基聚氧化烯醚共聚单体制成壳预乳液；

3）在自由基引发剂存在下，将核预乳液聚合，形成核共聚物颗粒乳液；和

4）在自由基引发剂存在下，将壳预乳液加入到核共聚物颗粒乳液中进行聚合，形成核壳型（甲基）丙烯酸酯共聚物颗粒乳液，

其中，阳离子含硅乳化剂用如下结构式表示：

式中m=12-16，n=10-100，k=10，X= Cl，

其中，所述核壳型（甲基）丙烯酸酯共聚物颗粒包括：

a)核，它是含有5－40重量%C_2－4烯基聚氧化烯醚共聚单元的（甲基）丙烯酸酯共聚物，以核中所有共聚单元的总重量为基准，

b)壳层，它是含有3－8重量%C_2－4烯基硅氧烷改性纳米二氧化硅共聚单元、10－20重量%C_2－4烯基聚硅氧烷共聚单元和5－20重量%C_2－4烯基聚氧化烯醚共聚单元的（甲基）丙烯酸酯共聚物，以壳中所有共聚单元的总重量为基准，

其中，核与壳的重量比为1:1-1:3,所述核壳型（甲基）丙烯酸酯共聚物颗粒的平均粒径为50-300nm。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述核壳型（甲基）丙烯酸酯共聚物颗粒包括：

a)核，它是含有10－35重量%C_2－4烯基聚氧化烯醚共聚单元的（甲基）丙烯酸酯共聚物，以核中所有共聚单元的总重量为基准，

b)壳层，它是含有4－7重量%C_2－4烯基硅氧烷改性纳米二氧化硅共聚单元、12－18重量%C_2－4烯基聚硅氧烷共聚单元和5－18重量%C_2－4烯基聚氧化烯醚共聚单元的（甲基）丙烯酸酯共聚物，以壳中所有共聚单元的总重量为基准，

其中，核与壳的重量比为1:1.2-1:2.8,所述核壳型（甲基）丙烯酸酯共聚物颗粒的平均粒径为50-200nm。

3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，核中（甲基）丙烯酸酯共聚物的重均分子量范围为8000-50000；壳中（甲基）丙烯酸酯共聚物的重均分子量范围为10000-100000。

4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，（甲基）丙烯酸酯包括（甲基）丙烯酸C_1－10烷基酯、（甲基）丙烯酸C_5－8环烷基酯、（甲基）丙烯酸酯交联单体或其组合；C_2－4烯基聚氧化烯醚包括乙烯基聚C_2-3氧化烯醚、烯丙基聚C_2-3氧化烯醚,分子量为200－1000；C_2－4烯基聚硅氧烷包括乙烯基聚二C_1-4烷基硅氧烷、烯丙基聚二C_1-4烷基硅氧烷，分子量为100－800；C_2－4烯基硅氧烷改性纳米二氧化硅包括用乙烯基或丙烯基三C_1-4烷氧基硅烷、乙烯基或丙烯基三C_1-4酰氧基硅烷或其组合改性的纳米二氧化硅，纳米二氧化硅的平均粒径为20－100nm。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，（甲基）丙烯酸酯交联单体包括（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸氨基C_1-4烷基酯、（甲基）丙烯酸丁二醇酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、（甲基）丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯或其组合；C_2－4烯基聚氧化烯醚包括C_2－4烯基聚氧乙烯醚、C_2－4烯基聚氧丙烯醚、C_2－4烯基聚氧乙烯氧丙烯醚或它们的组合,分子量为200－800。