[发明专利]一种无机膜催化剂,其制备方法及应用有效
申请号: | 201911048924.8 | 申请日: | 2019-10-31 |
公开(公告)号: | CN112742384B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 刘野;赵亮;王岩;于庆志;党雷 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/63 | 分类号: | B01J23/63;B01J21/06;B01J37/02;B01J37/03;C07C67/08;C07C69/44;C07C29/00;C07C31/20 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 无机 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种由己二酸和甲醇制备己二酸二甲酯的无机膜催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将正丁醇锆溶解在乙醇中,得到正丁醇锆的乙醇溶液,用硝酸水溶液滴加至上述溶液中,控制pH值在3~6之间,搅拌形成透明的溶胶,加入硝酸银溶液和硫酸铈溶液,搅拌,再加入聚乙烯醇和聚乙二醇,继续搅拌得到溶胶;其中,所述正丁醇锆的乙醇溶液中正丁醇锆的摩尔浓度为3~6mol/L,所述硝酸银溶液的摩尔浓度为0.005~0.01mol/L,硫酸铈溶液的摩尔浓度为0.002~0.005mol/L,硝酸银溶液和硫酸铈溶液的总加入量为溶胶总质量的3%~6%,银和铈的摩尔比为5:1~10:1;
(2)将惰性载体管浸渍于步骤(1)得到的溶胶中,用浸渍提拉法在惰性载体表面制备凝胶态膜,干燥,焙烧;得到所述表面覆有膜催化剂的惰性载体。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述惰性载体选自纤维或陶瓷中的一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中滴加硝酸银溶液和硫酸铈溶液时,保持溶液温度为35~45℃。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中聚乙烯醇的加入量为溶胶质量的2%~5%,聚乙二醇的加入量为溶胶质量的2%~5%。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述浸渍提拉法的具体操作条件为:将载体垂直浸入步骤(1)得到的溶胶中,保持2~3min,向上提拉取出,速度为15~20cm/min,于90~100℃热处理10~15min,重复上述浸渍、提拉和热处理的步骤3~5次。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述干燥为在相对湿度50%~70%,温度为5~10℃的条件下干燥48~72h。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述焙烧为在800~1200℃的条件下焙烧4~8h。
8.权利要求1-7任意一项所述的方法制备的无机膜催化剂。
9.权利要求8所述的无机膜催化剂在酯化反应中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述酯化反应为己二酸和甲醇制备己二酸二甲酯的反应。
11.根据权利要求10所述的应用,其特征在于,己二酸和甲醇酯化反应条件如下:反应温度90~130℃,反应压力为0.1~1MPa,醇酸摩尔比为4:1~10:1。
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