[发明专利]一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途有效

专利信息
申请号: 201911060272.X 申请日: 2019-11-01
公开(公告)号: CN111303215B 公开(公告)日: 2021-08-03
发明(设计)人: 孙文华;阿鲁穆加姆·维格涅什;张秋月;马艳平 申请(专利权)人: 中国科学院化学研究所
主分类号: C07F15/04 分类号: C07F15/04;C07C251/20;C07C249/02;C07C211/52;C07C209/74;C08F10/00;C08F110/02;C08F4/70
代理公司: 北京元中知识产权代理有限责任公司 11223 代理人: 李达宽
地址: 100190 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一类 用于 制备 烯烃 弹性体 亚胺 配合 中间体 方法 用途
【权利要求书】:

1.一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物,其特征在于,含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(I)所示的结构:

其中,R1相同或不同,各自独立地选自甲基、乙基或异丙基;R2选自H或甲基;X相同或不同,各自独立地选自卤素。

2.根据权利要求1所述用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物,其特征在于,所述镍配合物选自具有式(I-1)至式(I-5)中任一结构的化合物:

其中,X相同或不同,各自独立地选自Br或Cl。

3.一种含氟α-二亚胺配体化合物,其特征在于,所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(II)所示的结构:

其中,R1相同或不同,各自独立地选自甲基、乙基或异丙基;R2选自H或甲基;X相同或不同,各自独立地选自卤素。

4.根据权利要求3所述含氟α-二亚胺配体化合物,其特征在于,所述配体化合物选自具有式(II-1)至式(II-5)中任一结构的化合物:

5.一种如权利要求1或2所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法,其特征在于,所述含氟α-二亚胺镍配合物是以权利要求3或4所述含氟α-二亚胺配体化合物为中间体原料制备的;

其包括:将如权利要求3或4所述含氟α-二亚胺配体化合物与含镍化合物以摩尔比1~2:1比例混合于溶剂中,在0~35℃下反应8~24h,制得含氟α-二亚胺镍配合物。

6.根据权利要求5所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法,其特征在于,所述含镍化合物选自含镍的卤化物;所述含氟α-二亚胺配体化合物与所述含镍化合物的摩尔比为1~1.5:1;所述反应的温度为10~30℃;所述反应的时间为12~24h;所述溶剂选自卤代烷烃、醇类溶剂中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法,其特征在于,所述含氟α-二亚胺配体化合物与所述含镍化合物的摩尔比为1:1;所述反应的温度为20~25℃;所述反应的时间为18~24h;所述溶剂为二氯甲烷和/或乙醇。

8.一种如权利要求3或4所述含氟α-二亚胺配体化合物的制备方法,其特征在于,所述含氟α-二亚胺配体化合物是以式(III)所示的2-苯胺苊酮化合物为中间体原料制备的;

其包括:以摩尔比1:1~2取如式(III)所示的2-苯胺苊酮与式(V)所示的化合物溶于溶剂中,加入催化剂后在120℃的温度下加热回流12~18h进行缩合反应,得到如式(II)所示的含氟α-二亚胺配体化合物;所述溶剂选自芳烃类试剂;

所述式(III)、式(V)的结构如下所示:

式(V)中,R1相同或不同,各自独立地选自甲基、乙基或异丙基;R2选自H或甲基;X相同或不同,各自独立地选自卤素。

9.根据权利要求8所述含氟α-二亚胺配体化合物的制备方法,其特征在于,所述催化剂选自对甲苯磺酸,所述溶剂为甲苯;式(III)所示2-苯胺苊酮与式(V)所示的化合物的摩尔比为1:1,缩合反应的时间为12~16h。

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