[发明专利]3-取代的3-芳(烷)基-3-(1-苯基乙烯基)吲哚酮及其制备方法在审
申请号: | 201911070080.7 | 申请日: | 2019-11-05 |
公开(公告)号: | CN110698384A | 公开(公告)日: | 2020-01-17 |
发明(设计)人: | 孙振亮;张万斌;霍小红;王天虹 | 申请(专利权)人: | 上海健康医学院 |
主分类号: | C07D209/34 | 分类号: | C07D209/34;C07D409/06 |
代理公司: | 31253 上海精晟知识产权代理有限公司 | 代理人: | 周琼 |
地址: | 201318 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 吲哚酮 芳基乙烯基 手性铜络合物 手性铱络合物 苯基乙烯基 反应条件 合成成本 手性中心 烷基吲哚 协同催化 一步反应 发散性 溶剂 底物 制备 添加剂 合成 | ||
1.3-取代的3-芳(烷)基-3-(1-芳基乙烯基)吲哚酮,其特征在于,结构式如下:
其中,R1为苯基、烷基、噻吩基或取代苯基;R为苯基、苄基、烷基或取代苯基。
2.权利要求1所述的3-取代的3-芳(烷)基-3-(1-芳基乙烯基)吲哚酮的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
以3-烷基吲哚酮和式I所示的化合物作为原料,在添加剂的促进下,在手性铱络合物和手性铜络合物的协同催化下,于0~80℃的溶剂中进行反应,得到所述的3-取代的3-芳(烷)基-3-(1-芳基乙烯基)吲哚酮;
反应方程式如下:
R1为苯基、烷基、噻吩基或取代苯基;R为苯基、苄基、烷基或取代苯基,LG为OCO2Me、OCO2t-Bu或者OCO2Bn。
3.如权利要求2所述的3-取代的3-芳(烷)基-3-(1-芳基乙烯基)吲哚酮的制备方法,其特征在于,所述手性铱络合物由(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体与手性亚膦酰胺配体组成,所述手性铜络合物由三氟甲磺酸烷基铜与手性二茂铁或者噁唑啉或者BINAP配体组成;其中,所述手性亚膦酰胺配体的结构如下:
或者
所述手性二茂铁配体的结构如下:
所述噁唑啉配体的结构如下:
所述BINAP配体的结构如下:
4.如权利要求3所述的3-取代的3-芳(烷)基-3-(1-芳基乙烯基)吲哚酮的制备方法,其特征在于,所述(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体、手性亚膦酰胺配体、三氟甲磺酸烷基铜、手性二茂铁或噁唑啉或BINAP配体的摩尔比为1:2:(1.5~5):2.5。
5.如权利要求2所述的3-取代的3-芳(烷)基-3-(1-芳基乙烯基)吲哚酮的制备方法,其特征在于,式I化合物、3-烷基吲哚酮、手性铱络合物、手性铜络合物的摩尔比为1.00:1.20:0.04:(0.03~0.05)。
6.如权利要求5所述的3-取代的3-芳(烷)基-3-(1-芳基乙烯基)吲哚酮的制备方法,其特征在于,式I化合物、3-烷基吲哚酮、手性铱络合物、手性铜络合物的摩尔比为1.00:1.20:0.04:0.04。
7.如权利要求2所述的3-取代的3-芳(烷)基-3-(1-芳基乙烯基)吲哚酮的制备方法,其特征在于,所述的添加剂为碳酸铯、碳酸钾、二异丙基乙胺和N-甲基吗啉中的任意一种。
8.如权利要求2所述的3-取代的3-芳(烷)基-3-(1-芳基乙烯基)吲哚酮的制备方法,其特征在于,所述的溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯或乙醚中的任意一种。
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