[发明专利]一种苯选择加氢制环己烯催化剂及其制备方法和使用方法

权利要求书

1.一种苯选择加氢制环己烯催化剂，其特征在于，由纳米Ru、六角形硫酸锌复合盐、硫酸锌和水组成，其中纳米Ru：六角形硫酸锌复合盐：硫酸锌：水的质量比为1：（1.4-1.7）：（11-18）：130；所述纳米Ru的平均粒径在2-8nm；所述六角形硫酸锌复合盐的晶粒平均粒径为20-50μm，六角形硫酸锌复合盐为ZnSO₄·3Zn(OH)₂·3H₂O和ZnSO₄·3Zn(OH)₂·5H₂O的混合物。

2.一种制备如权利要求1所述的苯选择加氢制环己烯催化剂的方法，其特征在于：包括如下步骤，

1）将硫酸锌、十六烷基三甲基溴化铵溶于水，调节混合溶液pH至8-11，将溶液转移至水热反应釜中，加热至120-160℃反应12-20小时；所得溶液经过过滤或离心、洗涤，在60 ℃下干燥，即得六角形硫酸锌复合盐粉体；

2）在水溶液中混合纳米Ru、硫酸锌复合盐、硫酸锌，在70-100 ℃下反应1-3小时即得到所述苯选择加氢制环己烯催化剂。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：调节pH至10，在水热反应釜中，加热至140 ℃反应16小时，在60 ℃下干燥。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述纳米Ru的制备方法为可溶性Ru盐与碱溶液形成的悬浊液于高压反应釜中在氢气的氛围下还原得到纳米Ru；所述的碱为碳酸钠、氨水、氢氧化钠中的一种，所述可溶性Ru盐为醋酸钌或三氯化钌。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述纳米Ru的制备包括如下步骤：

（1）配制1-5 mol/L的可溶性Ru盐溶液和3-8 mol/L的碱溶液的混合溶液，加热至50-120 ℃，不断搅拌，反应2-10小时；

（2）将上述溶液转移至高压反应釜内，在100-200 ℃和1-10 MPa氢气压力下还原2-8小时，冷却后得到黑色固体，洗涤，真空干燥，得到纳米Ru。

6.根据权利要求1所述的催化剂或者权利要求2~5任一项所述的制备方法制备的催化剂在苯选择加氢制环己烯催化剂中的应用。

7.一种苯选择加氢制环己烯催化剂的方法，其特征在于：使用如权利要求1所述的催化剂或者权利要求2~5任一项所述的制备方法制备的催化剂；包括如下步骤：

1）在高压釜中加入催化剂、ZrO₂和水，密封后，用氮气置换2~4次，用氢气置换4~7次，维持氢压5MPa，搅拌转速维持在500~800r/min；

2）升温至150℃后加入苯，反应5-50min。

8.根据权利要求7所述的苯选择加氢制环己烯催化剂的方法，其特征在于：催化剂、ZrO₂和水的质量比为1：（3-8）：（120-180）；所述催化剂与苯的质量比为1：（80-100）。