[发明专利]一种选择性氢化制备环十二烯的催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种选择性氢化制备环十二烯的催化剂，其特征在于：包括载体，载体上附着的主金属铑以及助金属；催化剂主金属铑与载体的重量比为0.03％～5.0％；催化剂中主金属与助金属的重量比为(0.001～1)：1，优选比例为(0.05～0.1)：1。

2.根据权利要求1所述的选择性氢化制备环十二烯的催化剂，其特征在于：所述载体为γ-氧化铝，活性炭，二氧化硅、碳酸钙、全硅分子筛，钛硅分子筛TS-1，ZSM-5分子筛，β-分子筛，水滑石，高岭土中的一种，优选γ-氧化铝；所述助金属为钌、金、银、铂、铱、铁、铋、铅、锡、铈、镍、铜、锌、镉中的一种或两种以上；助金属优选铋、铈中的一种或两者的混合。

3.一种制备如权利要求1或2所述的选择性氢化制备环十二烯的催化剂的方法，其特征在于：包括以下制备步骤，

1)将金属铑盐溶解于水中，升温至30～100℃；

2)维持步骤1)温度不变，将载体加入铑金属盐溶液中，浸渍吸附0.5～24小时；

3)洗涤后，在35～700℃灼烧0.5～24小时；

4)将助金属溶解于水中，升温至30～100℃；

5)维持步骤4)温度不变，将步骤3)中灼烧后的载体加入步骤4)的溶液中，浸渍吸附0.5～24小时；

6)洗涤，在35～700℃灼烧0.5～24小时；

7)在氢气氛围下，35～300℃还原0.5～24小时。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，金属铑盐为三氯化铑、硝酸铑、醋酸铑中的一种或两种以上；升温至35～75℃。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，溶液中，金属铑元素与载体的重量比为(0.001～0.05)：1，优选比例为(0.003～0.03)：1；浸渍吸附的温度是35～75℃，时间为1～3小时。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤3)中，温度为350～450℃，灼烧的时间为1～3小时；步骤4)中，升温至35～75℃；步骤5)中，助金属总量与主金属铑重量比为(0.001～1)：1，优选比例为(0.05～0.1)：1，浸渍吸附的温度是35～75℃，时间为1～3小时。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤6)中，在300～450℃下灼烧1～3小时；步骤7)中，还原温度是80～150℃，时间为4～8小时。

8.根据权利要求1或2所述的催化剂，或者权利要求3～7任一项所述的制备方法制备的催化剂在选择性氢化1,5,9-环十二碳三烯制备环十二烯中的应用。

9.一种选择性氢化1,5,9-环十二碳三烯制备环十二烯的方法，其特征在于：使用权利要求1或2所述的催化剂，或者权利要求3～7任一项所述的制备方法制备的催化剂，反应温度为35～200℃，氢气压力为0.01～4.0Mpa；优选的，温度为50～120℃，氢气压力为0.02～0.8Mpa。

10.如权利要求8所述的应用，或者权利要求9所述的方法，催化反应在间歇反应釜或固定床反应器中进行。