[发明专利]丙溴磷中间体三酯连续逆流萃取合成方法

说明书

本发明涉及化工合成领域，尤其是一种丙溴磷中间体三酯连续逆流萃取合成方法，包括：(1)制备酚钠溶液；(2)乙基氯化物和酚钠溶液多级连续逆流萃取合成；(3)三酯粗品水洗；(4)回收水相中少量的三酯；(5)对三酯的有机溶剂溶液脱溶；(6)废水酸化后萃取回收未反应完的2‑氯‑4‑溴苯酚；(7)用液碱将有机溶剂中的2‑氯‑4‑溴苯酚形成钠盐与有机溶剂分离。本合成方法生产效率和收率高，人员少，可实现三酯的连续化生产和自动化控制，合成过程无废水产生。

技术领域

本发明涉及化工合成领域，适用于两相反应且速度较慢和放热较小、合成后物料两相且分层的反应，可用于部分磷(膦)酸酯及硫代磷(膦)酸酯的合成，尤其是一种用于丙溴磷中间体三酯的连续逆流萃取合成。

背景技术

丙溴磷又称溴丙磷，化学名称为S-正丙基-O-乙基-O-邻氯对溴苯基硫代磷酸酯，也称O-(4-溴-2-氯苯基)-O-乙基-S-正丙基硫代磷酸酯，是一种含丙硫基的硫代磷酸酯类杀虫剂，具有高效广谱的特点，有强烈的触杀和胃毒作用，既能杀虫，又能杀卵。对棉花、果树、水稻、麦类、大豆、玉米等作物的棉铃虫、红铃虫、棉蚜、烟草夜蛾、叶螨、粉虱等害虫具有良好的防治效果。由于其作用机理独特，对抗性害虫表现出高活性，对抗性棉铃虫的防治效果尤为明显。

丙溴磷中间体O，O-二乙基O-(2-氯4-溴苯基)硫代磷酸酯，简称三酯，其制备方法现生产工艺是以氢氧化钠或氢氧化钾做缚酸剂，由2-氯-4-溴苯酚与O，O-二乙基硫代磷酰氯缩合生成。三酯工业品为透明液体，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯等有机溶剂。该工艺为间歇反应，反应时间长，废水量大，同时O，O-二乙基硫代磷酰氯和三酯在碱性水溶液中停留时间长易水解，导致收率较低。

基于此，提供一种丙溴磷中间体三酯的连续萃取合成方法对于提高丙溴磷工业化生产效率具备重要意义。

发明内容

针对现有技术丙溴磷中间体三酯生产效率和收率低的问题，本发明提供一种丙溴磷中间体三酯连续逆流萃取合成方法，本合成方法以乙基氯化物、2-氯-4-溴苯酚和氢氧化钠为原料，在连续萃取反应器中快速剧烈混合并发生反应，由于反应后混合物是不相溶的，氯化钠溶液和有机相比重有差别，在萃取机离心力作用下，水相和有机相作被分离，粗品和废水经萃取处理得到符合要求的丙溴磷中间体三酯，同时，乙基氯化物和产物三酯在水相中停留时间短，减少其水解，收率相应提高；本合成方法采用充分利用萃取器的特点，将传统的釜式间歇反应改进为连续化生产，生产效率高，人员少，可实现三酯的连续化生产和自动化控制，合成过程无废水产生。

丙溴磷中间体三酯连续逆流萃取合成方法，所述合成方法包括以下步骤：

(1)将2-氯-4-溴苯酚投入氢氧化钠溶液中，搅拌溶解，得到2-氯-4-溴苯酚钠盐溶液(酚钠溶液)；

(2)在多级连续萃取合成系统的一端进料口输送乙基氯化物，另一端进料口输送酚钠溶液，两种物料逆流，经多级混合萃取合成后，多级连续萃取合成系统的一端出料口流出三酯粗品，另一端出料口流出含有副产物氯化钠的废水；

(3)三酯粗品进入水洗萃取器中，水洗除去三酯粗品中的副产物氯化钠水溶液和少量未反应的酚钠，得三酯成品和洗涤水；

(4)多级连续萃取合成系统流出的含有副产物氯化钠的废水与三酯粗品洗涤水混合，进入有机溶剂萃取器，回收水相中少量的三酯，得三酯的有机溶剂溶液和含氯化钠及少量酚钠的废水；

(5)对三酯的有机溶剂溶液进行脱溶，回收有机溶剂后套用，所得三酯与三酯粗品一起进行水洗；

(6)除去少量三酯的废水酸化后进入2-氯-4-溴苯酚萃取器，用有机溶剂萃取回收未反应完的2-氯-4-溴苯酚，同时有利于回收废水中氯化钠的质量；

(7)含有2-氯-4-溴苯酚的有机溶剂溶液进入液碱反萃取器，用液碱将有机溶剂中的2-氯-4-溴苯酚形成钠盐与有机溶剂分离，有机溶剂套用，2-氯-4-溴苯酚钠盐回合成系统。