[发明专利]一种六苯氧基环三磷腈的合成方法

说明书

本发明公开了一种六苯氧基环三磷腈的合成方法，步骤为：将六氯环三磷腈和相转移催化剂溶解于有机溶剂中制得有机相原料，以苯酚钠水溶液为水相原料；将有机相原料和水相原料同时送入具有加热功能的多级离心萃取器进行多级逆流反应，生成的六苯氧基环三磷腈溶于有机溶剂中形成有机相反应液，生成的氯化钠，溶于水中形成水相反应液；蒸馏负载六苯氧基环三磷腈的有机相反应液以脱除溶剂，然后将溶剂脱除后所得的残余物趁热用低分子醇洗涤，洗涤后固液分离便得六苯氧基环三磷腈。该方法可连续化生产，工艺简单，易于控制，产品的产率和纯度高。

技术领域

本发明涉及一种高纯度、高产率的六苯氧基环三磷腈阻燃剂的制备方法，属于磷腈化合物合成技术领域。

背景技术

六苯氧基环三磷腈是一种环状的磷腈化合物，为浅黄色或类白色粉末或结晶，是一种无卤阻燃剂，具有热分解温度高、阻燃效果优异、发烟量及有毒气体产生量少、与高分子材料相容性好等突出特点，广泛应用于工程塑料、高端高压电缆及覆铜板等行业。

国内外有很多关于六苯氧基环三磷腈的研究报道，目前通用工艺是采用六氯环三磷腈和苯酚钠反应，生成目标产物。在苯氧基取代过程中，空间位阻效应会导致苯氧基取代度不足进而影响六苯氧基环三磷腈收率，一般地采用提高反应温度、增加苯酚钠浓度和延长反应时间等手段来提高苯氧基取代度。尽量提高苯氧基取代度，提高产品收率和纯度是这个工艺的关键。目前的生产工艺主要采用釜式反应器，反应在全混条件下进行。

如美国专利US4600791，在苯酚、氢氧化钾、季铵盐的水溶液中，滴加含有六氯环三磷腈的高沸点的氯代烷烃（或氯代芳烃）溶液，反应21h后，静置分层，一次酸洗、碱洗、水洗、干燥、脱除溶剂得到产品。这种相转移催化法反应速度慢，反应时间长，产品品质差，低取代物杂质含量高，收率只有70％～80％，成本高，不利于工业转化。

如中国专利CN106336435B，在苯酚、相转移催化剂、实心球珠、氢氧化钠的氯苯溶液中，滴加含有六氯环三磷腈的氯苯溶液，反应7~13 h后，冷却，过滤、水洗、脱除溶剂、无水乙醇结晶、过滤、干燥得到产品。这种通过研磨促进固液两相相转移催化的方法降低了催化剂的用量，一定程度上缩短了反应时间。其缺点是，实心球珠的加入影响了反应容器的使用寿命，不利于工业化转化。

如中国专利CN103588815B在苯酚钠的四氢呋喃溶液中，滴加含有六氯环三磷腈的四氢呋喃溶液，反应10~30 h后，静置分层，抽滤、浓缩、重结晶提纯、干燥得到产品。这种均相体系反应温度低，反应时间长，反应溶剂难回收，产品收率只有85%，成本高，不利于工业化转化。

发明内容

本发明的目的是提供一种六苯氧基环三磷腈的合成方法。

为了实现上述发明目的，本发明所提供的六苯氧基环三磷腈的合成方法，包括以下步骤：

（1）将六氯环三磷腈和相转移催化剂溶解于有机溶剂中，制得有机相原料，以苯酚钠水溶液为水相原料；或将六氯环三磷腈溶解于有机溶剂中，制得有机相原料，将相转移催化剂溶于苯酚钠水溶液中，制得水相原料；

（2）将有机相原料和水相原料同时送入具有加热功能的多级离心萃取器进行多级逆流反应，在相转移催化剂作用下，苯酚钠与六氯环三磷腈反应生成六苯氧基环三磷腈和氯化钠，六苯氧基环三磷腈溶于有机溶剂中从而制得负载六苯氧基环三磷腈的有机相反应液，氯化钠溶于水中从而制得负载氯化钠的水相反应液；

（3）蒸馏负载六苯氧基环三磷腈的有机相反应液以脱除溶剂，然后将溶剂脱除后所得的残余物趁热用低分子醇洗涤，洗涤后固液分离便得六苯氧基环三磷腈。

所述有机溶剂选自氯苯、邻二氯苯、甲苯、四氯乙烷中的一种或两种以上的混合物。

所述低分子醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或两种以上的混合物。