[发明专利]用于降低石油焦硫含量的催化剂、其制备方法和应用

说明书

本发明公开了用于降低石油焦硫含量的催化剂、其制备方法和应用，涉及催化剂技术领域。用于降低石油焦硫含量的催化剂，其包括第一催化剂和第二催化剂，第一催化剂是在惰性气氛中焙烧得到；第二催化剂是在还原气氛中焙烧得到；按重量份数计，第一活性组分包括CoO 0.5‑5份、NiO 5‑15份、Fe₂O₃ 0.1‑3份和稀土金属氧化物3‑15份；第二活性组分包括WO₃ 3‑15份、MoO₃ 1‑15份、NiO 1‑5份和稀土金属氧化物3‑15份。该制备方法制备得到的催化剂产品可以与焦化反应原料油作用，在生焦的过程中显著降低生成石油焦的硫含量。

技术领域

本发明涉及催化剂技术领域，且特别涉及用于降低石油焦硫含量的催化剂、其制备方法和应用。

背景技术

石油焦是石油经蒸馏将轻质油和重质油分离后，再对重质油进行热裂化处理，重质油转化而成的产品。硫元素含量的多少是衡量石油焦质量好坏的重要指标之一，而石油焦中的硫含量主要取决于原料的性质和硫含量。随着原油的重质化和劣质化，延迟焦化的原料也日趋劣质化，石油焦的硫含量增高，质量变差，价格也随之下跌，极大地影响了延迟焦化装置的经济效益，也带来很大的环保压力。

目前，为了降低石油焦的硫含量，主要采用以下三种方法：一是降低延迟焦化原料油中的硫含量，包括渣油加氢-延迟焦化组合工艺、原料油掺混等方法；二是延迟焦化反应过程降硫，包括临氢延迟焦化、添加焦化助剂等；三是高硫石油焦的脱硫处理，主要采用高温煅烧、湿化学氧化、溶剂抽提等。

专利CN104437518B公开了一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用，采用在双峰孔氧化铝载体上负载至少一种选自第VIII族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分以及选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种的有机物，适用于包括焦化汽油、催化裂化汽油的加氢精制过程。

专利CN105833879A公开了一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用，该方法通过对氧化铝载体的改性研究，有效改善了氧化铝载体表面L酸比例高的问题，同时能有效削弱活性金属与氧化铝载体间的强相互作用，制备得到的加氢处理催化剂适用于硫、氮含量高的焦化蜡油加氢脱硫脱氮过程。

CN101058748A公开了一种含磷或分子筛的柴油加氢精制催化剂。以二氧化钛与二氧化硅的复合氧化物为载体，经表面改性，以Co、Mo、Ni、W中的两种金属的组合为活性组分，可以实现柴油的深度脱硫、脱氮和脱芳烃。

专利CN106914251A公开了一种渣油加氢脱硫催化剂及其制备方法，该催化剂以氧化铝为载体，以Mo或W或Co或Ni为活性组分，活性组分的氧化物占催化剂总重量的3.5～14％，催化剂孔容为0.4～1.8mL/g，比表面积为100～280m²/g。

专利CN107737602A公开了一种渣油加氢催化剂，包含高岭土10～20份，碳酸氢钠1～3份，活性炭20～30份，氧化镁5～10份，氧化锌5～8份、氧化锆5～10份和二氧化钼4～12份，用于重油或渣油加氢脱金属、加氢脱硫等反应。

专利CN104974781A公开了一种通过延迟焦化渣油生产改性焦化添加剂的方法，采用向焦化进料中加入占原料0.5％～10％的氧化钙/氢氧化钙的方法，生成硫化钙混合在石油焦中，生成的石油焦可以用于燃料或冶金焦，在用于冶金焦时可以减少所需焊剂的量。

专利CN103571516A公开了一种延迟焦化方法，该方法首先将制备的改性碳质颗粒均匀分散在分散油中，将分散物加入焦化原料油中，进行焦化反应，可以提高液体产品收率、降低焦炭产率并降低焦炭硫含量。

专利CN109135818A公开了一种渣油脱硫方法及石油焦的制备方法与生产设备，将渣油与金属碱和/或金属碳酸盐混合后置于静电场中进行静电吸附脱硫，得到低硫含量的渣油，然后进行焦化反应，达到降低石油焦硫含量的目的。