[发明专利]复合孪晶态ZSM-5分子筛及其制备方法和应用有效
申请号: | 201911089004.0 | 申请日: | 2019-11-08 |
公开(公告)号: | CN112777609B | 公开(公告)日: | 2022-10-11 |
发明(设计)人: | 黄鑫;王传付 | 申请(专利权)人: | 国家能源投资集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究院 |
主分类号: | C01B39/40 | 分类号: | C01B39/40;C01B37/00;B01J29/00;C07C2/86;C07C15/08 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
地址: | 100011 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 复合 晶态 zsm 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种复合孪晶态ZSM-5分子筛,其特征在于,所述复合孪晶态ZSM-5分子筛包括主体部分以及在所述主体部分的外表面覆盖的纯硅分子筛层;
其中,所述主体部分为孪晶态分子筛颗粒,所述孪晶态分子筛颗粒的[010]晶面被孪晶结构[100]晶面覆盖;以及所述孪晶态分子筛颗粒的正弦孔道开口与直孔道开口的数量的比为(0.7-10):1。
2.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述孪晶态分子筛颗粒的正弦形孔道开口与直孔道开口的数量的比为(0.9-6):1。
3.根据权利要求2所述的分子筛,其中,所述孪晶态分子筛颗粒的正弦形孔道开口与直孔道开口的数量的比为(0.9-3.5):1。
4.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述复合孪晶态ZSM-5分子筛的外表面无酸性。
5.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述纯硅分子筛层呈鳞片状。
6.根据权利要求1或5所述的分子筛,其中,所述纯硅分子筛层的覆盖率为40-100%。
7.根据权利要求6所述的分子筛,其中,所述纯硅分子筛层的覆盖率为70-100%。
8.根据权利要求1或4所述的分子筛,其中,所述复合孪晶态ZSM-5分子筛中的Si元素和Al元素的摩尔比为(10-600):1。
9.根据权利要求8所述的分子筛,其中,所述复合孪晶态ZSM-5分子筛中的Si元素和Al元素的摩尔比为(20-500):1。
10.根据权利要求9所述的分子筛,其中,所述复合孪晶态ZSM-5分子筛中的Si元素和Al元素的摩尔比为(50-400):1。
11.一种权利要求1-10中任意一项所述的复合孪晶态ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)在含水溶剂中,且在第一模板剂存在下,将第一硅源和铝源混合并进行第一晶化反应;
(2)将经所述晶化反应后的固相进行焙烧处理;
(3)在含水溶剂中,在第二硅源和第二模板剂存在下,将经所述焙烧处理后的产物进行第二晶化反应;
其中,所述第一硅源、所述铝源、所述第一模板剂和所述含水溶剂的用量的摩尔比为100:(0.08-2.5):(1-70):(100-5000);其中,所述第一硅源以SiO2计,所述铝源以Al2O3计;
所述第二硅源、所述第二模板剂和所述含水溶剂的用量的摩尔比为(1-20):1:(1000-5000);其中,所述第二硅源以SiO2计。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述第一模板剂和所述第二模板剂相同或不同,以及所述第一模板剂和所述第二模板剂各自选自正丁胺、乙二胺、四乙氧基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵和四丙基溴化铵中的一种或多种。
13.根据权利要求11所述的方法,其中,所述第一硅源和所述第二硅源相同或不同,以及所述第一硅源和所述第二硅源各自选自有机硅酯、硅溶胶和硅胶粉中的一种或多种。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述有机硅酯选自正硅酸乙酯和/或正硅酸甲酯。
15.根据权利要求11所述的方法,其中,所述铝源为偏铝酸钠、铝酸钠、硝酸铝、硫酸铝和异丙醇铝中的一种或多种。
16.根据权利要求11所述的方法,其中,所述第一晶化反应的条件包括:温度为120-240℃,时间为12-72h。
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