[发明专利]一种基于轴手性联二萘酚-氟硼二吡咯配合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种基于轴手性联二萘酚‑氟硼二吡咯配合物及其制备方法，包括：将联二萘酚加入到第一溶剂中，加入碳酸钠、碘甲烷反应后，得到2,2’‑二甲氧基‑1,1’‑联萘；将所述2,2’‑二甲氧基‑1,1’‑联萘加入到第二溶剂中，在‑78～0℃下，加入正丁基锂和N,N‑二甲基甲酰胺，升温到室温后，反应得到2,2’‑二甲氧基‑[1,1’‑联萘]‑醛；将所述2,2’‑二甲氧基‑[1,1’‑联萘]‑醛加入到第三溶剂中，加入2,4‑二甲基吡咯、2,3‑二氯‑5,6‑二氰基‑1,4‑苯醌搅拌反应；加入三乙胺和三氟化硼乙醚溶液，继续反应5～10h，得到所需配合物。本发明通过简单的合成步骤得到基于轴手性联二萘酚‑氟硼二吡咯配合物，制备成本低，反应条件温和，易于纯化，合成的化合物兼具联萘酚的轴手性结构和氟硼二吡咯配合物的荧光特点。

技术领域

本发明涉及一种基于轴手性联二萘酚-氟硼二吡咯配合物及其制备方法，属于有机功能发光材料技术领域。

背景技术

圆偏振发光(CPL)由于其在3D光学显示屏、有机发光二极管(OLED)、CPL激光以及生物探针和成像等领域的潜在应用受到了研究者的青睐。目前为止，具有CPL活性的化合物主要集中在手性金属配合物，有机螺烯聚合物和纳米自组装材料。

最近，圆偏振发光活性的有机小分子(CPL-SOMs)因其具有合成简便，易于修饰和发射波长可调的优势被普遍接受。然而，在研究CPL-SOMs领域依然存在如下挑战：1)大多数CPL-SOMs的发光不对称因子(g_lum)相对较小，范围通常在10^-5–10^-3；2)同时在溶液和固态表现出高量子产率的CPL活性的化合物鲜有报道，这不仅是由于大多数荧光团弱的发光本质，还有聚集导致发光猝灭(ACQ)的影响；3)在获得光学纯的CPL-SOMs时，通常需要复杂的合成步骤和花费高昂的手性拆分过程。这些不利因素严重限制了CPL-SOMs在实际中的应用。因此，开发合成、拆分简单，同时具备大的g_lum和高的量子产率的CPL-SOMs是亟需解决的问题。

氟硼二吡咯配合物(BODIPY)是一类重要的小的有机发光团，作为一个明星分子，它具有高的摩尔消光系数、高的量子产率和发射波长可调的优势。根据手性转移策略，通过修饰BODIPY骨架引入一个手性干扰基团实现整个荧光分子具有手性。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种基于轴手性联二萘酚-氟硼二吡咯配合物及其制备方法，以轴手性联二萘酚(BINOL)为手性源，通过简单的合成步骤，得到同时具备大的g_lum和高的量子产率的CPL-SOMs。

本发明提供了一种基于轴手性联二萘酚-氟硼二吡咯配合物，所述配合物的结构式为：

中的至少一种。

同时，本发明还提供了一种基于轴手性联二萘酚-氟硼二吡咯配合物的制备方法，包括以下步骤：

(1)将联二萘酚(BINOL)加入到第一溶剂中，加入碳酸钠、碘甲烷反应后，得到2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘；

(2)将所述2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘加入到第二溶剂中，在-78～0℃下，加入正丁基锂和N,N-二甲基甲酰胺，升温到室温后，反应得到2,2’-二甲氧基-[1,1’-联萘]-醛；

(3)将所述2,2’-二甲氧基-[1,1’-联萘]-醛加入到第三溶剂中，加入2,4-二甲基吡咯、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌搅拌反应；

(4)向步骤(3)中加入三乙胺和三氟化硼乙醚溶液，继续反应5～10h，得到所需配合物。

优选地，所述第一溶剂为无水丙酮，所述第二溶剂为无水四氢呋喃(THF)，所述第三溶剂为无水二氯甲烷(DCM)。