[发明专利]一种C

权利要求书

1.一种C₇₀-BODIPY分子，其分子结构通式如下所示：

通式中R₁和R₂选自取代的芳基或杂环芳基、碳原子数为2～5的烷基、H、Cl、Br、I、-OR或SR，其中R选自H、取代的芳基或杂环芳基、碳原子数为2～6的烷基；

通式中R₃选自碳原子数为1～12的烷基；

通式中R₄选自H、Cl、Br、I、-NR₂’或SR’、-OR’、其中R’选自取代的芳基或杂环芳基、碳原子数为3～12的烷基，Ar选自芳基、取代的芳基或杂环芳基；

通式中X为或为1～12的烷基或含有杂原子的链状烷基或含有杂原子的芳基，其中Y、Z为碳原子数为1～12的烷基或O、N、S、P原子。

2.一种制备如权利要求1所述C₇₀-BODIPY分子的方法，其特征在于制备路线为：

依次包括如下步骤：

步骤a：2,4-位取代的吡咯1与硝基取代的醛2在二氯甲烷或氯仿中在路易斯酸的催化下发生缩合反应，然后再用氧化剂进行氧化脱氢，再用碱中和后，用三氟化硼乙醚(BF₃·OEt₂)配位，制备含硝基的BODIPY分子3；其中摩尔投料比1：2：酸：氧化剂：BF₃·OEt₂＝1.5～2.5：0.8～1.2：0.15～0.25：0.8～1.2：30～60，反应温度为0～30℃，反应时间为36～72h；

步骤b：当R₄＝Br或I时，化合物4的制备方法是：化合物3与N-溴或碘代丁二酰亚胺在酸的催化下，在有机溶剂中反应生成化合物4，其中摩尔投料比3：N-溴或碘代丁二酰亚胺＝0.8～1.2：2.4～6，反应温度为0～60℃，反应时间为8～24h；

当R₄＝-NR₂’、SR’或-OR’时，化合物4的制备方法是：化合物3与N-碘代丁二酰亚胺在酸的催化下，在有机溶剂中反应生成吡咯环上被碘取代的中间体，该中间体再与HNR₂’或HSR’或HOR’在强碱存在下，在极性溶剂中发生亲核取代反应，合成化合物4，其中摩尔投料比3：N-碘代丁二酰亚胺＝0.8～1.2：2.4～6，反应温度为0～60℃，反应时间为8～24h；摩尔投料比被碘取代的中间体：HNR₂’或HSR’或HOR’：强碱＝0.8～1.2：2～4.8：2～4.8，反应温度为25～60℃，反应时间为8～36h；

当时，化合物4的制备方法是：化合物3与N-碘代丁二酰亚胺在酸如乙酸的催化下，在有机溶剂中反应生成吡咯环上被碘取代的中间体，该中间体再与在Pd的催化下发生偶联反应，合成化合物4，其中摩尔投料比3：N-碘代丁二酰亚胺＝0.8～1.2：2.4～6，反应温度为0～60℃，反应时间为8～24h；摩尔投料比被碘取代的中间体：Pd＝0.8～1.2：2～4.8：0.1～0.25，反应温度为25～60℃，反应时间为12～48h；

当R₄＝H时，跳过步骤b；

步骤c：化合物4在溶剂中利用兰尼镍的催化，选用NH₂NH₂·H₂O还原制备氨基BODIPY化合物5，化合物4、NH₂NH₂·H₂O与兰尼镍的比例为0.8mmol～1.2mmol：2.5mmol～3.6mmol：0.33g～0.5g，反应温度为40～80℃，反应为时间2～10h；

步骤d：化合物5在无水碳酸钾和三乙胺的催化作用下与溴乙酸烷基酯发生取代反应制备产物6，其中化合物5、无水碳酸钾、三乙胺与溴乙酸烷基酯的摩尔比为0.8～1.2：0.8～2.4：4～12：0.8～1.5，反应温度为20～60℃，反应时间为10～48h；

步骤e：化合物6、C₇₀与乙醛酸烷基酯通过1,3-偶极环加成反应制备目标产物P，其中化合物6、C₇₀与乙醛酸烷基酯的摩尔比为0.8～3.6：0.8～1.2：8～24，反应温度为110～170℃，反应时间为4～10h。