[发明专利]一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的催化剂、其制备方法及其应用

权利要求书

1.一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的方法，其特征在于，将二甲醚与含有一氧化碳的原料气通入反应器，与催化剂接触，反应，得到乙酸甲酯；

所述催化剂含有改性的H-MOR分子筛；

所述改性的H-MOR分子筛为H-MOR分子筛与吡啶盐交换之后制得；

所述的H-MOR分子筛硅铝原子比为12～18。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吡啶盐的结构式如式I所示：

其中，R₁，R₂独立地选自H-、F-、Br-、CH₃O-、CH₃-、CH₃CH₂-、CH₃(CH₂)_nCH₂-、(CH₃)₂CH-、(CH₃)₂CHCH₂-中的任意一种；其中，0n≤4；

R₃选自H-、CH₃-、CH₃CH₂-、CH₃CH₂CH₂-、CH₃CH₂CH₂CH₂-中的任意一种；

X选自-F、-Cl、-Br、-I、-COOCH₃、-NO₃中的任意一种基团。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吡啶盐选自吡啶盐酸盐、吡啶溴化氢盐、吡啶氢氟酸盐、甲基吡啶盐酸盐、甲基吡啶溴化氢盐、甲基吡啶氢氟酸盐、吡啶硫酸盐、吡啶醋酸盐、吡啶硝酸盐中一种或任意几种的混合。

4.权利要求1至3任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：

将含有H-MOR分子筛的样品置于含有吡啶盐的溶液中，在20～100℃条件下交换处理1～10h，产物经洗涤、过滤、干燥，即得到所述催化剂。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述含有吡啶盐的溶液中吡啶盐的浓度为0.05～2mol/L。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述H-MOR分子筛质量与所述吡啶盐溶液的体积比为5～100g/mL。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述交换的温度为30～80℃，时间2～6小时。

8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，重复所述交换的步骤2～8次。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为150～280℃，反应压力为0.5～25.0MPa，二甲醚质量空速为0.2～3h^-1；

所述原料气中，一氧化碳与二甲醚的摩尔比为0.1:1～30:1。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，反应温度为160～280℃，反应压力为0.5～20.0MPa；

所述原料气中，一氧化碳和二甲醚的摩尔比为0.1:1～20:1。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，反应温度为170～260℃，反应压力为1.0～15.0MPa；

所述原料气中，一氧化碳和二甲醚的摩尔比为0.2:1～15:1。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含一氧化碳的原料气还包括氢气、氮气、氩气、二氧化碳、甲烷中的任意一种或几种。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，基于所述含一氧化碳的原料气的总体积，一氧化碳的体积含量为15～100％。