[发明专利]一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，具体公开一种4‑氯‑2,5‑二甲氧基苯胺的制备方法。所述制备方法，包括如下步骤：在负载型镍催化剂存在下，以乙醇为溶剂，将4‑氯‑2,5‑二甲氧基硝基苯与水合肼反应，从反应液中分离得到4‑氯‑2,5‑二甲氧基苯胺，所述负载型镍催化剂的载体为TiO₂‑Al₂O₃复合载体。本发明提供的4‑氯‑2,5‑二甲氧基苯胺的制备方法，能够有效避免脱卤抑制剂和氢气的使用，工艺简单，操作方便，绿色环保，安全可靠，成本较低，且产品收率≥95％。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法。

背景技术

4-氯-2,5-二甲氧基苯胺(CDMA)是一种重要的偶氮类有机染料中间体，可通过重氮化反应制备多个黄色和红色偶氮类染料。目前，4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的生产工艺主要是采用氯化硝化法，主要包括烷基化、氯化、硝化和还原四个步骤，其中还原步骤包括化学还原法(铁粉还原、硫化碱还原等)、氢转移氢化法、催化加氢还原法等。国内苯胺及其衍生物的工业生产中，主要采用的还原方法是化学还原法和催化加氢法。

铁粉还原法，工艺路线比较成熟，但是在生产过程中废水量大，能耗高，反应所得产品不能直接应用，还要进行脱色处理，流程比较繁琐，而且会产生一种污染环境的铁泥，后期处理成本较高。硫化碱还原法易产生大量的含硫废水和含多硫化物的废渣，难以处理。同时，该还原方法产生刺鼻的含硫气体难以处理，整个生产环境比较恶劣，且目标产品收率较低。随着工业技术的发展，这类工艺将会逐渐被淘汰。

催化加氢还原是一种清洁的还原合成方法，催化剂用量少且可循环套用使用。然而，催化加氢是直接采用氢气作氢源，氢气是易燃易爆气体，并且很多加氢反应是在较高压力下进行，生产上存在危险性.同时，还需要解决氢气的制备、贮存和输送等问题。该方法对于合成场地、设备设施、周围环境等有较高的要求。此外，在催化反应中需加入有机助剂抑制脱氯产物的生成，增加了反应产物分离的困难，限制了催化加氢还原法的推广使用。

发明内容

针对现有4-氯-2,5-二甲氧基苯胺制备工艺中存在的上述技术问题，本发明提供一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法。

为达到上述发明目的，本发明实施例采用了如下的技术方案：

一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，包括如下步骤：

在负载型镍催化剂存在下，以乙醇为溶剂，将4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯与水合肼反应，从反应液中分离得到4-氯-2,5-二甲氧基苯胺，所述负载型镍催化剂的载体为TiO₂-Al₂O₃复合载体。

相对于现有技术，本发明提供的4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法，以4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯与水合肼为主要原料，乙醇作为溶剂，在负载型镍催化剂作用下，促进水合肼分解为氢和氮的同时，能够引发乙醇重整反应，产生氢气和CO，乙醇与水合肼协同作用，将反应所得的氢直接用于硝基苯的原位催化加氢反应，完成氢转移氢化还原的同时，还形成CO/H₂O还原体系，进一步地促进硝基苯还原反应的进行，有助于提高反应效率。此外，负载型镍催化剂的TiO₂-Al₂O₃复合载体，集两者优点于一体，兼顾了Al₂O₃和TiO₂的催化性能，有助于催化还原反应的进行，进一步地改善反应效率。该方法能够有效避免脱卤抑制剂和氢气的使用，并能够减少水合肼的用量，简化工艺，降低成本的同时，提高工艺的安全性。

进一步地，所述负载型镍催化剂中镍负载量为6～8wt％，保证催化剂活性。