[发明专利]一种硝磺草酮的制备方法

说明书

本发明公开了一种硝磺草酮的制备方法，包括以下步骤：将100重量份2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酰氯溶解在有机溶剂中，加入150～170重量份1,3‑环己二酮后均匀滴加150～160重量份吡啶，进行酯化缩合；再加入30～40重量份4‑二甲氨基吡啶、2‑3重量份四丁基溴化铵以及150～180重量份吡啶的混合液进行重排反应，再加盐酸调至pH为1～2，分液水洗，加水蒸馏以回收二氯甲烷，然后放料、抽滤得粗品磺草酮；趁热将抽滤出的粗品磺草酮投入精制反应釜中，在50～55℃下搅拌20～40分钟，放料后抽滤，母液进甲醇蒸馏釜蒸馏精制以回收甲醇，将固体产物经干燥、气流粉碎后得硝磺草酮成品。该方法提高了产品的收率和纯度，还避免了使用三乙胺造成的水体污染。

技术领域

本发明属于有机化学领域，具体涉及一种硝磺草酮的制备方法。

背景技术

硝磺草酮作用靶标为对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)，主要用于防除玉米田的阔叶杂草和禾本科杂草，具有除草谱广、环境相容性好、对哺乳动物和水生生物毒性很低，对玉米十分安全及对后茬轮作作物无药害等特性，具有很大的市场需求和良好的应用前景。此外，硝磺草酮防除抗三氮苯与抗磺酰脲的杂草特别有效，杂草在它与这些类型除草剂之间不存在交互抗性，这就给轮作中除草剂品种选择提供了便利。在硝磺草酮的生产工艺中，会产生大量的碱性有机废水，这些碱性有机废水中含有大量的三乙胺，若直接排放至河流中，会对河流中的鱼虾造成严重影响。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种硝磺草酮的制备方法，避免了使用三乙胺带来的环境污染，同时提高了产品的纯度和产率。

本发明提供的技术方案具体如下：

一种硝磺草酮的制备方法，包括以下步骤：

将100重量份2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰氯溶解在有机溶剂中，投入150～170重量份1,3-环己二酮，均匀滴加150-160重量份吡啶进行酯化缩合；再加入30-40重量份4-二甲氨基吡啶、2-3重量份四丁基溴化铵以及150～180重量份吡啶的混合液进行重排反应，再加盐酸调至pH为1～2，分液水洗，加水蒸馏以回收二氯甲烷，然后放料、抽滤得粗品磺草酮；趁热将抽滤出的粗品磺草酮投入精制反应釜中，在50～55℃下搅拌20～40分钟，放料后抽滤，母液进甲醇蒸馏釜蒸馏精制以回收甲醇，将固体产物经干燥、气流粉碎后得硝磺草酮成品。

在上述技术方案的基础上，有机溶剂为二氯甲烷。

在上述技术方案的基础上，相转移剂为四丁基溴化铵。

在上述技术方案的基础上，酯化缩合的温度为至15～40℃，时间为60-80分钟。

在上述技术方案的基础上，重排反应的温度为50℃，时间为30分钟酯化缩合的温度为至15～40℃，时间为60-80分钟。

与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：

(1)本发明采用弱碱性的吡啶替代传统的三乙胺，吡啶与2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰氯和1,3-环己二酮的副产物HCl反应生成不易挥发的盐酸吡啶盐，避免了使用三乙胺带来的气体污染，吡啶盐酸盐用途较广，可直接销售，也较易回收变成吡啶。

(2)本发明采用4-二甲氨基吡啶和四丁基溴化铵替代剧毒的丙酮氰醇作为催化剂，提高了生产的安全性。

(3)本发明收率能达到91％以上，相对于现有技术提高了3个百分点。

具体实施方式

下面将结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚和完整的描述。如无特别说明，所用的试剂和原材料都可通过商业途径购买。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。

实施例1：硝磺草酮的生产工艺：