[发明专利]自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架及制备方法与应用

权利要求书

1.自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将四水合氯化亚铁和对苯二甲酸溶解在溶剂中并搅拌得到混合溶液；四水合氯化亚铁、对苯二甲酸和溶剂的摩尔比(0.5-2.00):1：(130-320)；

(2)向步骤(1)中的混合溶液中加入一元羧酸继续搅拌并在N₂氛围中除去氧气，得反应混合液，将反应混合液转移至反应釜中恒温加热合成，得反应后混合液；

(3)待反应后混合液冷却至室温后离心、搅拌、洗涤去除部分一元羧酸后得到固体产物；

(4)将步骤(3)所述经离心洗涤处理后的固体产物干燥后真空热活化处理进一步去除一元羧酸，即得到自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架。

2.根据权利要求1所述的自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

3.根据权利要求1所述的自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架的制备方法，其特征在于，步骤(2)中一元羧酸包括直链一元羧酸、支链一元羧酸和含苯环结构的一元羧酸。

4.根据权利要求1所述的自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架的制备方法，其特征在于，步骤(2)中一元羧酸与四水合氯化亚铁的摩尔比为(10-80):1；在N₂氛围除氧的时间为20-50min；在反应釜中加热合成反应温度为120-185℃，反应时间为12-24h。

5.根据权利要求1所述的自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述洗涤首先采用100-150mL N,N-二甲基甲酰胺清洗固体产物2-3次，每次洗涤时间为30-60min；继续使用甲醇洗涤固体产物若干次，每次洗涤时间为20-30min，直至得到澄清透明上清液；最后采用去离子水洗涤固体产物3-4次，每次洗涤时间为20-30min。

6.根据权利要求1所述的自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架的制备方法，其特征在于，步骤(4)中干燥的温度为50-80℃，干燥时间为6-12h，真空热活化温度为100-180℃，真空热活化处理的时间为8-16h。

7.权利要求1至6任一项所述的制备方法制备的自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架。

8.权利要求7所述自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架在催化活化过硫酸盐降解有机废水中的应用，其特征在于，包括以下步骤：向有机废水中同时加入所述自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架和过硫酸盐反应。

9.根据权利要求8所述自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架在催化活化过硫酸盐降解有机废水中的应用，其特征在于，所述过硫酸盐为过一硫酸盐和过二硫酸盐；自由基可控释放缺陷配位金属有机骨架、有机废水的COD_cr与过硫酸盐投加量的质量浓度比为(0.9-6.5):1:(2.2-21.7)。