[发明专利]电化学沉积修饰的玻碳电极的制备方法及其应用

说明书

本发明公开了一种电化学沉积修饰的玻碳电极的制备方法，并将其应用于喜树碱的电化学检测。所述的制备方法包括采用葡萄糖溶液水热反应后煅烧的方法得到碳微球载体，而后将硝酸钴和硝酸镍、碳微球和尿素水热反应得到NiCo₂O₄/碳微球，并将NiCo₂O₄/碳微球材料修饰到玻碳电极的表面，得到NiCo₂O₄/碳微球修饰玻碳电极。采用微分脉冲伏安法检测喜树碱，线性范围宽，灵敏度高，电极可多次使用，操作方便。

技术领域

本发明涉及电化学分析的技术领域，尤其涉及一种电化学沉积修饰的玻碳电极的制备方法，以及将其应用于喜树碱的电化学检测。

背景技术

喜树碱(Camptothecin，CPT)，是一种细胞毒性喹啉类生物碱，能抑制DNA拓扑异构酶(TOPO I)。1966年由M.E.Wall和M.C.Wani通过有系统的筛选天然物质，进而发现的抗癌药物。喜树碱是从产于中国的喜树(喜树，幸福树)树皮和枝干分离出来，早期为传统中医疗法治疗癌症的方法。喜树碱在初步临床试验有显著的抗癌特性、溶解度低以及含有高度的药物不良反应特性。药用化学家进而利用这些特性开发出了多样的合成喜树碱和各种衍生品，以增加良好的效果。现今已有两个喜树碱的类似物批准，并为癌症进行化疗，如拓扑替康和伊立替康。

现有技术中，对喜树碱的检测方法主要是高效液相色谱法，例如，双若男等采用高效液相色谱法测定生物样品基质中羟基喜树碱的含量,检测该方法的特异性和选择性、线性范围、定量下限(LOQ)、精密度、准确度、回收率及稳定性进行考察。结果显示羟基喜树碱定量检测方法采用的流动相为甲醇∶水＝50∶50,流速恒定为1.0mL/min，保留时间内未见干扰峰，回收率及稳定性好。(双若男等，《江西中医药大学学报》，2018年第5期)。

然而，高效液相色谱方法检测喜树碱耗时长，所需仪器昂贵，检测工序复杂。

发明内容

本发明旨在解决高效液相色谱等方法分析喜树碱工序复杂，耗时长等问题，提供了一种电化学沉积修饰的玻碳电极的制备方法，以及将其应用于喜树碱的电化学检测，能够快速检测溶液中的喜树碱，线性范围宽，灵敏度高，电极可多次使用，操作方便。

相比于高效液相色谱方法，电化学分析方法具有选择性好、灵敏度高、耗时少，检测限低，响应速度快等优点，而且不需要昂贵的仪器。

本发明的目的是这样实现的：

电化学沉积修饰的玻碳电极的制备方法，其特征在于，包括步骤：

(1)玻碳电极预处理：将玻碳电极依次用1、0.3、0.05μm的氧化铝粉末抛光至镜面，而后依次用乙醇和去离子水分别超声清洗3min，每次发超声后用去离子水冲洗1min，得到预处理的玻碳电极；

(2)碳微球的制备：称取一定量的葡萄糖溶于50mL去离子水中，室温下超声5min，得到均一的葡萄糖溶液；而后将该葡萄糖溶液转移至高压反应釜中，180℃下水热反应6h，反应完成后，将得到的产物冷却至室温，离心收集后，依次用乙醇和去离子水洗涤，洗涤完成后于50℃下真空干燥过夜；将干燥后的产物置于管式炉中，氮气气氛下，500-600℃下煅烧1-2h，得到碳微球；

(3)称取一定量碳微球超声分散于50mL去离子水中，而后依次加入硝酸钴和硝酸镍，超声1h得到混合均匀的溶液；而后，向该混合溶液中缓慢加入尿素溶液，边加入边剧烈搅拌，加入完成后，混合溶液继续搅拌1小时，而后转移至高压反应釜中，90-120℃条件下水热反应2-12h，反应完成后，冷却至室温，过滤收集产物，分别用去离子水和乙醇洗涤数次，而后置于真空干燥箱中50-70℃真空干燥过夜；取干燥后的产物，置于管式炉中，400℃煅烧2h，得到NiCo₂O₄/碳微球；