[发明专利]一种邻烯基芳香腈化合物及其制备方法

说明书

本发明属于有机合成的技术领域，尤其涉及一种邻烯基芳香腈化合物及其制备方法。本申请提供了一种邻烯基芳香腈化合物，所述邻烯基芳香腈化合物的结构式如式(Ⅰ)所示。本申请还提供了邻烯基芳香腈化合物的制备方法，包括：将式(Ⅱ)所示化合物和式(III)所示化合物溶于惰性溶剂中，在碱性条件，氧化剂和金属催化剂的作用下进行反应，得到邻烯基芳香腈化合物。本申请的方法具有官能团兼容性好、底物范围广，可以应用于包括萘、吲哚等区域选择性引入氰基和烯烃两种官能团，且能应用于包括丙磺舒等药物分子的后期修饰中，具有重要的应用潜能，并有效解决现有常规合成邻烯基芳香腈化合物的方法复杂的技术问题。

技术领域

本发明属于有机合成的技术领域，尤其涉及一种邻烯基芳香腈化合物及其制备方法。

背景技术

腈类化合物具有多功能的实用性，并被广泛应用于有机合成、药物和化学工业。在有机合成的传统领域中，腈类还作为亚胺、酮、酰胺、酯、醇、胺的前体或中间体。基于氰基官能团的特别性质，腈还在临床药物、农药和染料中占有重要席位。腈的氰基官能团的碳-氮三键的线性结构，且其占据的大小仅为甲基的八分之一，这也使得氰基可以很容易的渗透到靶向分子中。

鉴于氰基官能团的反应活性的多样性，芳基腈衍生物的反应主要集中于对氰基官能团的转化。一般来说，芳基腈的氮原子上孤对对子的亲核活性，以及碳原子的亲电活性，促进了腈类化合物的丰富的反应活性。

由于邻烯基取代的芳香腈化合物可以作为合成中间体来快速合成包括香豆素在内的具有生物活性的分子骨架，邻烯基芳香腈化合物得到越来越多的关注。然而，由于氰基作为强吸电子基以及强配位作用的基团，使得邻烯基芳香腈难以通过芳环碳氢键出发，直接氧化Heck反应获得，而如果使用不易得的邻卤取代的芳香腈来合成邻烯基芳香腈化合物，则将增大其整个过程的成本，且难以获得多取代的邻烯基芳香腈，导致目前合成多取代的邻烯基芳香腈化合物的方法很少。

发明内容

有鉴于此，本申请提供了一种邻烯基芳香腈化合物及其制备方法，有效解决现有常规合成邻烯基芳香腈化合物的方法存在合成方法复杂，成本高的技术问题。

本申请第一方面提供了一种邻烯基芳香腈化合物，所述邻烯基芳香腈化合物的结构式如式(Ⅰ)所示；

其中，R¹选自C1～C20的烃基、卤素、酯基、羰基、硝基、取代氨基；Ar选自C5～C30的芳基或C5～C30的芳杂环基；R⁰选自H或所述R²选自C1～C20的烃基、卤素、酯基、羰基、硝基、取代氨基的C5～C30的芳基或C5～C30的芳杂环基，或者为多氟取代的末端烯烃。

其中，当R⁰选自时，其结构式为

其中，当R⁰选自H时，其结构式为

优选的，所述式(Ⅰ)R¹在Ar的任意位置。

作为优选，所述C5～C30的芳杂环基的芳杂环为取代苯环、萘、呋喃、噻吩、吲哚或吡咯。

本申请第二方面提供了邻烯基芳香腈化合物的制备方法，包括以下步骤：

将式(Ⅱ)所示化合物和式(III)所示化合物溶于惰性溶剂中，在碱性条件，氧化剂和金属催化剂的作用下进行反应，得到邻烯基芳香腈化合物；

其中，

其中，当调整烯烃与亚胺酯底物的比例时，反应可以得到R⁰为的2,6-二烯烃取代的苯甲腈。