[发明专利]一种制备甲基庚烯酮的方法在审
申请号: | 201911185186.1 | 申请日: | 2019-11-27 |
公开(公告)号: | CN110845312A | 公开(公告)日: | 2020-02-28 |
发明(设计)人: | 沈稳;黄文学;于斌成;谢硕;张永振;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C07C45/68 | 分类号: | C07C45/68;C07C45/74;C07C49/203 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 甲基 庚烯 方法 | ||
1.一种制备甲基庚烯酮的方法,其特征在于,在铑催化剂、碱和任选的助剂的作用下3-甲基-2-丁烯-1-醇和丙酮发生选择性脱氢偶联反应,得到甲基庚烯酮。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,丙酮和3-甲基-2-丁烯-1-醇的摩尔比为2-20:1,优选4-6:1。
3.根据前述任一项权利要求所述的方法,其特征在于,所述铑催化剂的用量以摩尔计为3-甲基-2-丁烯-1-醇摩尔量的0.01%-0.1%,优选0.01%-0.02%。
4.根据前述任一项权利要求所述的方法,其特征在于,所述铑催化剂是[Rh(COD)2]OTf、[Rh(COD)(acac)]、[Rh(COD)2]BF4、[RhCl(COD)]2、[Rh(NBD)2]BF4、[Rh(CO)2(acac)]和[RhH(CO)(PPh3)3]中的一种或多种。
5.根据前述任一项权利要求所述的方法,其特征在于,所述碱的用量以摩尔计为3-甲基-2-丁烯-1-醇摩尔量的0.1%-1.0%,优选0.2%-0.5%。
6.根据前述任一项权利要求所述的方法,其特征在于,所述碱是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、四甲基氢氧化铵和氢氧化钡的一种或多种。
7.根据前述任一项权利要求所述的方法,其特征在于,所述助剂的用量以摩尔计为3-甲基-2-丁烯-1-醇摩尔量的0-0.1%,优选0-0.01%。
8.根据前述任一项权利要求所述的方法,其特征在于,所述助剂为吡啶、吡嗪、喹啉、喹喔啉以及C1-C4烷基单取代或多取代的取代吡啶、取代异喹啉、取代喹啉和取代喹喔啉中的一种或多种。
9.根据前述任一项权利要求所述的方法,其特征在于,所述选择性脱氢偶联反应的反应温度为60℃-120℃;以表压计,反应压力为0.5Mpa-1.0Mpa;反应时间3小时-6小时。
10.根据前述任一项权利要求所述的方法,其特征在于,制备时,在反应釜中加入碱,用氮气置换,然后将铑催化剂、任选的助剂、3-甲基-2-丁烯-1-醇和丙酮混合,在氮气氛围下加入到反应釜中,搅拌升温以进行所述选择性脱氢偶联反应,保温后终止反应;将反应液蒸馏以回收丙酮后进行相分离,对分离所得有机相进行减压蒸馏以得到甲基庚烯酮。
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