[发明专利]含有球形复合介孔材料的催化裂化助剂及其制备方法和在烃油催化裂解反应中的应用

权利要求书

1.一种催化裂化助剂，其特征在于，所述催化裂化助剂包括催化剂前体和第二氧化物，其中，所述催化剂前体包括具有MFI骨架结构的沸石分子筛、球形复合介孔材料和第一氧化物；

所述球形复合介孔材料为包含硅胶、硅藻土、三维立方全硅介孔分子筛和一维六方全硅介孔分子筛的复合材料；所述硅胶、所述硅藻土、所述三维立方全硅介孔分子筛和所述一维六方全硅介孔分子筛的含量的重量比为（1-2）：（1-2）：（1-2）：1；所述球形复合介孔材料的平均粒径为20-50μm，比表面积为200-400m²/g，孔体积为0.6-1.6cm³/g，孔径呈三峰分布；其中，所述三峰分布中，三峰各自对应的第一最可几孔径、第二最可几孔径和第三最可几孔径分别为2-3nm、6-8nm和17-23nm；

所述具有MFI骨架结构的沸石分子筛的硅铝摩尔比SiO₂/Al₂O₃为100-600；

所述第二氧化物选自碱土金属氧化物、稀土金属氧化物和非金属氧化物中的一种或多种；

所述第一氧化物为粘结剂经焙烧而得的氧化物；所述粘结剂为铝溶胶和/或氢氧化铝干凝胶；

以所述催化裂化助剂的总重量为基准，所述具有MFI骨架结构的沸石分子筛的含量为40-60重量%，所述球形复合介孔材料的含量为25-35重量%，所述第一氧化物的含量为12-18重量%，所述第二氧化物的含量为3-7重量%。

2.根据权利要求1所述的催化裂化助剂，其中，所述具有MFI骨架结构的沸石分子筛选自ZSM-5沸石分子筛和/或ZRP分子筛。

3.根据权利要求1所述的催化裂化助剂，其中，所述具有MFI骨架结构的沸石分子筛的硅铝摩尔比SiO₂/Al₂O₃为200-400。

4.根据权利要求1所述的催化裂化助剂，其中，所述具有MFI骨架结构的沸石分子筛与所述球形复合介孔材料的含量的重量比为（0.7-2.4）：1。

5.根据权利要求1所述的催化裂化助剂，其中，所述第二氧化物选自氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化镁、氧化铈、氧化镧和氧化硼中的一种或多种。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的催化裂化助剂，其中，所述球形复合介孔材料的制备方法包括以下步骤：

（a）在模板剂、正丁醇的存在下，将第一硅源与酸性水溶液进行第一接触，并将所述第一接触后得到的混合物依次进行晶化、洗涤和抽滤，得到三维立方二氧化硅介孔材料滤饼；在十六烷基三甲基溴化铵存在下，将第二硅源和氨水溶液进行第二接触，并将所述第二接触后得到的混合物进行抽滤和洗涤，得到一维六方直通孔道二氧化硅介孔材料滤饼；

（b）将水玻璃与无机酸进行第三接触，并将所述第三接触后得到的混合物进行洗涤、抽滤，得到硅胶滤饼；

（c）将所述三维立方二氧化硅介孔材料滤饼、一维六方直通孔道二氧化硅介孔材料滤饼和硅胶滤饼和硅藻土粉末混合并球磨；

（d）并将球磨后得到的固体粉末用水制浆，然后将得到的浆料进行喷雾干燥，再将得到的产物中的所述模板剂脱除，得到含有硅胶、硅藻土、三维立方全硅介孔分子筛和一维六方全硅介孔分子筛的复合材料。

7.根据权利要求6所述的催化裂化助剂，其中，所述模板剂为聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物；所述酸性水溶液为盐酸溶液；所述第一硅源与所述第二硅源相同或不同，各自选自正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸钠和硅溶胶中的至少一种；所述水玻璃为硅酸钠，所述无机酸为硫酸、硝酸和盐酸中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的催化裂化助剂，其中，所述第一硅源与所述第二硅源各自为正硅酸乙酯。