[发明专利]含双膦邻位碳硼烷配体的一价铜配合物及其制备与应用

说明书

本发明涉及含双膦邻位碳硼烷配体的一价铜配合物及其制备与应用，一价铜配合物的制备方法包括以下步骤：1)将n‑BuLi溶液加入至邻位碳硼烷溶液中，之后在室温下反应30‑60min；2)加入卤代膦，并在室温下反应1‑3h；3)加入CuI，并在室温下反应3‑6h，经后处理即得到一价铜配合物；一价铜配合物用于催化醇与碘化物反应合成碘代烃。与现有技术相比，本发明一价铜配合物的合成工艺具有优良的选择性和较高产率，该类一价铜配合物在室温条件下即可催化醇与碘化物反应合成碘代烃，反应高效且绿色环保。

技术领域

本发明属于合成化学技术领域，涉及一种含双膦邻位碳硼烷配体的一价铜配合物、其制备以及在合成碘代烃中的催化应用。

背景技术

卤代烃类化合物是有机合成中的一类重要试剂，在偶联反应构筑碳碳键和碳杂键的过程中有着广泛的使用。在各种不同的卤代烃中，碘代烃的反应活性最高，并且在某些特定反应中显示出独特的反应特征。

Finkelstein反应是早期制备碘代烃的常用方法，即通过氯代烃或溴代烃与NaI或KI在浓酸作用下反应制备碘代烃(Bull.Chem.Soc.Jpn.1976,49,1989)。此外，通过酯或磺酸酯转化法也是制备碘代烃的一种方法(J.Org.Chem.1986,51,4941)。但上述方法的缺点是都需要多步反应且复杂的分离过程才能得到相应产物。

近年来，使用醇为底物来制备相应碘代烃的方法陆续被开发，所使用的催化反应体系有P₄-I₂(Tetrahedron Lett.1977,31,2651.)、Cl₂SO-DMF-KI(Synlett 1993,489)、MgI₂(Tetrahedron Lett.1977,31,2651)、ClSiMe₃-NaI(Tetrahedron Lett.1987,28,6441)、BF₃-Et₂O-NaI(J.Org.Chem.1979,44,1247)和NaBH₄-I₂(Chin.J.Org.Chem.2019,39,2333)等，但这些反应均有其明显的缺点，如较低的产率、反应时间长、条件苛刻、产生的废弃物如钠盐较多等。因此，开发新型高效的碘代烃合成催化体系具有十分重要的实用意义。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种含双膦邻位碳硼烷配体的一价铜配合物及其制备与应用。本发明制备方法简单绿色，一锅反应即可高收率得到的一价铜配合物，产率高，产物分离简单，产物对空气和水均不敏感，性质稳定。且该一价铜配合物可高效催化醇与碘化物的偶联反应制备碘代烃，催化剂用量低，反应条件温和，反应速率快，产率较高，底物范围广，在工业上有广泛的应用前景。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

含双膦邻位碳硼烷配体的一价铜配合物，该一价铜配合物的结构式如下所示：

其中，R为中的一种，“·”为硼氢键。

即一价铜配合物的结构式如下1-4之一所示：

含双膦邻位碳硼烷配体的一价铜配合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

1)将n-BuLi溶液加入至邻位碳硼烷溶液中，之后在室温下反应30-60min；

2)加入卤代膦，并在室温下反应1-3h；

3)加入CuI，并在室温下反应3-6h，经后处理即得到所述的一价铜配合物。

进一步地，步骤1)中，所述的n-BuLi溶液为n-BuLi(正丁基锂)的正己烷溶液，所述的邻位碳硼烷溶液为邻位碳硼烷的乙醚溶液。