[发明专利]一种丙烯酸-6-羟己酯的制备分离方法

说明书

本发明提供一种丙烯酸‑6‑羟己酯的制备分离方法。该方法包括以下步骤：分别取丙烯酸、1,6‑己二醇、阻聚剂和催化剂加入至反应容器中，搅拌，升温至105～110℃反应0.5‑1.5h，得丙烯酸‑6‑羟己酯反应液；向所述丙烯酸‑6‑羟己酯反应液中加入1,6‑己二醇晶种，然后进行程序降温，使得所述丙烯酸‑6‑羟己酯反应液中的1,6‑己二醇结晶析出，过滤，得滤液和滤饼；所述滤液通过萃取和减压蒸馏，得到精制后的丙烯酸‑6‑羟己酯。本发明丙烯酸‑6‑羟己酯的收率较高、纯度较高。

技术领域

本发明属于有机化学领域，具体涉及一种丙烯酸-6-羟己酯的制备分离方法。

背景技术

丙烯酸-6-羟己酯属于新型丙烯酸羟基酯类，目前该产品的市场处于空白。丙烯酸-6-羟己酯主要对标丙烯酸-4-羟丁酯(4-HBA)，与4-HBA相比，具有以下优点：(1)丙烯酸-6-羟己酯的碳链较长，用其制备树脂可进一步降低树脂的粘度，从而获取高固低粘产品；(2)实现了硬度和柔润性较好的平衡，解决了传统丙烯酸酯的难题；(3)其与羟基相连接的链段具有较大的柔顺性，使得醇羟基的空间位阻降低，而且由于羟基具有更大的活性和更高的反应活性，使得合成的羟基丙烯酸树脂的固化速度明显提高，从而具有非常快的干燥速度和硬度建立速度；(4)其制备的漆膜具有很好的外观，漆膜耐划伤及耐磨性较好，非常适用于汽车OEM涂料及修补涂料，因而有很好的应用前景。

丙烯酸-6-羟己酯的反应液中主要包括过量的1,6-己二醇、副产物1,6-己二醇二丙烯酸酯和产物丙烯酸-6-羟己酯，然而从反应液中很难分离得到产物丙烯酸-6-羟己酯，原因如下：一方面，由于1,6-己二醇大大过量且水溶性较强，通过萃取除去1,6-己二醇的过程中水用量较大，使得产品丙烯酸羟基酯损失增多、收率较低；另一方面，由于产物丙烯酸-6-羟己酯与副产物1,6-己二醇二丙烯酸酯二者沸点相近，加上1,6-己二醇二丙烯酸酯两端含有两个乙烯基，高温下极易发生聚合，因此通过常规的减压精馏不仅不能实现二者的分离，而且长时间高温可能使得1,6-己二醇二丙烯酸酯发生聚合交联、导致产物丙烯酸-6-羟己酯中的杂质进一步增多，使得产品丙烯酸羟基酯的收率较低、纯度较低。

因此，提供一种收率高、纯度高的丙烯酸-6-羟己酯的制备分离方法具有重要意义。

发明内容

为此，本发明的发明目的是提供一种收率高、纯度高的丙烯酸-6-羟己酯的制备分离方法。

本发明是通过以下技术方案来实现的：

本发明提供一种丙烯酸-6-羟己酯的制备分离方法，包括以下步骤：

(1)分别取丙烯酸、1,6-己二醇、阻聚剂和催化剂加入至反应容器中，搅拌，升温至105～110℃反应0.5-1.5h，得丙烯酸-6-羟己酯反应液；

其中，丙烯酸和1,6-己二醇的摩尔比为1:1.8～1:2.2，优选为1:2；

(2)向所述丙烯酸-6-羟己酯反应液中加入1,6-己二醇晶种，然后进行程序降温，使得所述丙烯酸-6-羟己酯反应液中的1,6-己二醇结晶析出，过滤，得滤液和滤饼；其中，滤饼为1,6-己二醇，滤饼经过环己烷洗涤后回收利用。

仅仅从转化率角度考虑的话，1,6-己二醇越多，则单酯转化率越高，但1,6-己二醇增多会导致冷冻结晶时间延长，效率降低，且单釜丙烯酸-6-羟己酯含量降低，不利于生产效率的提高。因此综合考虑单釜丙烯酸-6-羟己酯的生产效率和转化率的话，优选丙烯酸和1,6-己二醇的摩尔比为1:2。

所述滤液通过萃取和减压蒸馏，得到精制后的丙烯酸-6-羟己酯。

丙烯酸-6-羟己酯结构式如下所示：

优选地，所述步骤(2)中，所述过滤采用正压过滤器过滤，所述过滤的温度为4～10℃，压力为0.1～0.2MPa。