[发明专利]一种维生素A及维生素A酯的制备方法

权利要求书

1.一种维生素A及维生素A酯的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：

(1)法尼烯与乙酰乙酸酯反应得到法尼酮酸酯，继续水解脱羧得到法尼烯丙酮；

(2)法尼烯丙酮发生环合反应、脱氢反应后，与乙烯基卤化镁反应生成3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-1,4,6,8-壬四烯-3-醇；

(3)3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-1,4,6,8-壬四烯-3-醇发生重排反应得到维生素A；

(4)维生素A发生酯化反应得到维生素A酯。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)生成法尼酮酸酯的反应加入催化剂，催化剂为含铑化合物；

和/或，所述催化剂用量为法尼烯质量的0.01％-0.1％；

和/或，步骤(1)生成法尼酮酸酯的反应加入助剂，助剂为三苯基膦；

和/或，所述助剂用量为法尼烯质量的1％-5％。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)催化剂为(乙酰丙酮)二羰基铑、双(1,5-环辛二烯)氯化铑、乙酸铑、辛酸铑、二羰基氯化铑、乙酰丙酮铑、乙酰丙酮三苯基膦羰基铑和三(三苯基膦)氯化铑中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)催化剂为双(1,5-环辛二烯)氯化铑。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述乙酰乙酸酯为乙酰乙酸甲酯和/或乙酰乙酸乙酯；

和/或，所述乙酰乙酸酯用量为法尼烯摩尔量的1.2-1.52倍；

和/或，所述生成法尼酮酸酯的反应温度为50℃-80℃。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中水解脱羧反应加入催化剂，所述催化剂为碱性催化剂；

和/或，所述催化剂用量为法尼酮酸酯质量的0.1％-1％。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述催化剂为氢氧化钠。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中环合反应得到酮I，具有如下结构：

和/或，所述环合反应加入催化剂，催化剂为硫酸、磷酸和三氟甲磺酸中的一种或多种；

和/或，所述环合反应催化剂用量为法尼烯丙酮质量的0.5-2倍。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中酮I在脱氢试剂下发生脱氢反应生成酮II，具有如下结构：

和/或，所述脱氢试剂为DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌)和/或四氯对苯醌；

和/或，所述脱氢试剂用量为酮I摩尔量的1.05-1.2倍；

和/或，所述脱氢反应的温度为30-50℃。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述乙烯基卤化镁为乙烯基氯化镁和/或乙烯基溴化镁；

和/或，所述乙烯基卤化镁用量为酮II摩尔当量的1.05～1.2倍；

和/或，所述生成3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-1,4,6,8-壬四烯-3-醇的反应温度为0-20℃。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述重排反应在HCl催化下进行；

和/或，所述HCl用量为3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-1,4,6,8-壬四烯-3-醇质量的1％-5％；

和/或，所述重排反应的温度为30-50℃。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述酯化反应的原料为羧酸、酸酐和酰氯中的一种或多种；

和/或，步骤(4)中羧酸、酸酐和酰氯中的一种或多种的用量为维生素A摩尔量的1-1.1倍。

13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述酯化反应的原料为乙酸酐和/或棕榈酰氯。