[发明专利]一种处理含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液的方法

说明书

本发明公开了一种处理含4‑吡啶基吡啶氯盐酸盐母液的方法，该方法通过将含4‑吡啶基吡啶氯盐酸盐母液与亚硫酸盐的混合溶液通入到装置有负载型CuCl₂/C催化剂的列管式固定床反应器的反应管中，可在常压、较低温度下处理含4‑吡啶基吡啶氯盐酸盐母液中4‑吡啶基吡啶氯盐酸盐，能够在短时间内实现对母液中4‑吡啶基吡啶氯盐酸盐的有效去除，去除率高达99.6％，可有效避免4‑AP的产生；同时含4‑吡啶基吡啶氯盐酸盐母液中易分解物质，可通过冷凝、吸收、吸附等方式收集起来，无任何安全隐患，不仅具有对热源要求低、能耗低等优点，而且还具有处理成本低廉、处理效率高、去除效果好等优点，有着非常好的应用前景。

技术领域

本发明属于农药废水处理领域，涉及一种处理含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液的方法。

背景技术

4-吡啶基吡啶氯盐酸盐(4-PPC)，英文名称1-(4-Pyridyl)pyridinium chloridehydrochloride，其结构式如下：

高浓度吡啶在高温且存在无机酸、酰氯或单质卤素时容易产生4-PPC。而4-PPC在碱性体系中则会快速生成4-氨基吡啶(4-AP)。4-AP对鱼为剧毒物，蓝鳃太阳鱼LC₅₀仅为2.8-7.5mg/L(96h)。因此，废水中4-AP超过4ppm极易致鱼死亡，排放时必须严格控制。

硫双威是以吡啶为溶剂，灭多威和二氯化硫为原料反应而来，反应式如下：

该反应放热剧烈，体系中局部温度较高，由于氯化氢及少量氯气的存在，极易生成4-吡啶基吡啶氯盐酸盐(4-PPC)。而4-PPC及大量的吡啶盐酸盐经过滤分离后均留存在母液中，若在回收吡啶前直接进行碱化处理，则4-PPC将全部转化为4-AP，不仅会造成吡啶回收率偏低，而且使得废水中4-AP严重超标，既增加了生产成本，又增大了环保压力，因而在回收吡啶前需要将硫双威母液中的4-PPC有效去除。因此，急需获得一种处理成本低廉、能耗低、处理条件简单、处理效率高、去除效果好、安全性高的能够有效处理含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液的方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种处理成本低廉、能耗低、处理条件简单、处理效率高、去除效果好、安全性高的处理含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液的方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种处理含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液的方法，所述方法是采用列管式固定床反应器对含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液进行处理；所述列管式固定床反应器的玻璃螺旋反应管中装置有负载型CuCl₂/C催化剂；所述负载型CuCl₂/C催化剂是由氯化铜水溶液和活性炭制备得到。

上述的方法，进一步改进的，所述负载型CuCl₂/C催化剂的制备方法，包括以下步骤：将氯化铜水溶液与活性炭混合，加热回流，冷却，抽虑，干燥至恒重，得到负载型CuCl₂/C催化剂。

上述的方法，进一步改进的，所述氯化铜水溶液中的氯化铜与活性炭的质量比为2.63∶1；所述活性炭为粒状；所述活性炭的粒径为3mm；所述加热回流的时间为2h。

上述的方法，进一步改进的，所述反应管为螺旋状。

上述的方法，进一步改进的，采用列管式固定床反应器处理含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液时，包括以下步骤：

S1、将含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液与亚硫酸盐混合，得到混合溶液；

S2、将步骤S1中的混合溶液通入到列管式固定床反应器的反应管中进行反应，完成对含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液中4-吡啶基吡啶氯盐酸盐的去除。