[发明专利]一种溴代吡唑类化合物中间体的制备方法与应用

权利要求书

1.一种溴代吡唑类化合物中间体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1，马来酸二酯与3-氯-5-R₁-2-肼基吡啶在碱性溶液中反应生成3-羟基-1-（3-氯-5-R₁-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯钠盐；

步骤2，3-羟基-1-（3-氯-5-R₁-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯钠盐与三溴氧磷反应生成中间体3-溴-1-（3-氯-5-R₁-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯；

所述R₁为H、F、Cl、Br、I或甲基，所述马来酸二酯为马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二正丙酯、马来酸二异丙酯、马来酸二正丁酯、马来酸二异丁酯、马来酸二异戊酯、马来酸二己酯或马来酸二烯丙酯。

2.根据权利要求1所述的一种溴代吡唑类化合物中间体的制备方法，其特征在于，步骤1中3-羟基-1-（3-氯-5-R₁-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯钠盐的制备方法如下：将醇钠加入反应器中，加入醇类溶剂搅拌溶解形成浓度为0.6~1.2mol/l的碱性溶液，加入3-氯-5-R₁-2-肼基吡啶，升温至80-90℃，滴加马来酸二酯反应30min，生成3-羟基-1-（3-氯-5-R₁-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯钠盐，反应结束后，蒸馏回收反应溶剂；所述3-氯-5-R₁-2-肼基吡啶与马来酸二酯的摩尔比为1:1~1.2。

3.根据权利要求2所述的一种溴代吡唑类化合物中间体的制备方法，其特征在于，蒸馏回流的温度为75-80℃。

4.根据权利要求2所述的一种溴代吡唑类化合物中间体的制备方法，其特征在于，所述碱性溶液的浓度为0.64mol/l 。

5.根据权利要求1或2所述的一种溴代吡唑类化合物中间体的制备方法，其特征在于，步骤1中3-氯-5-R₁-2-肼基吡啶与马来酸二酯的摩尔比为1:1.05。

6.根据权利要求1所述的一种溴代吡唑类化合物中间体的制备方法，其特征在于，步骤2中3-溴-1-（3-氯-5-R₁-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯的制备方法如下：将3-羟基-1-（3-氯-5-R₁-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯钠盐加入反应器中，加入乙腈，搅拌至完全溶解，加入三溴氧磷，继续升温至80℃-90℃，反应80min，反应结束后，趁热过滤回收溴化钠固体，并分离得到产物即3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯；步骤2中3-羟基-1-（3-氯-5-R₁-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯与三溴氧磷的摩尔比为1:0.5~0.9。

7.根据权利要求6所述的一种溴代吡唑类化合物中间体的制备方法，其特征在于，步骤2中3-羟基-1-（3-氯-5-R₁-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯与三溴氧磷的摩尔比为1:0.6。

8.基于权利要求1制备的溴代吡唑类化合物3-溴-1-（3-氯-5-R₁-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸酯在制备苯甲酰胺类杀虫剂中的应用。