[发明专利]利用医药中间体制备的抗菌型二胺及制备方法

说明书

本发明公开了利用医药中间体制备的抗菌型二胺及制备方法。本发明通过对卤代吩噻嗪进行接枝反应使其带有胺基基团，制备出含吩噻嗪结构的二胺单体，所述含吩噻嗪结构的二胺容易形成D‑π‑D或A‑π‑A体系，具有高平面性和较强的刚性，平面刚性结构有利于分子链规整堆砌，有利于诱导聚合物结晶，促进分子链紧密堆砌，可以提高以二胺制备的聚合物的阻隔性能。同时，本发明所述二胺以吩噻嗪结构为核心，具有良好的抗菌抑菌效果，其制备的聚合物同样具有一定的抗菌性能。

技术领域

本发明涉及材料科学技术领域，更具体地，涉及利用医药中间体制备的抗菌型二胺及制备方法。

背景技术

在包装领域，包装材料需要具有一定的机械性能以适应压力、冲击，有效保护产品；其次是稳定性能够有效的在高温或低温等恶劣环境中能够保持良好的稳定性，比如阻燃、防虫，抑制微生物等；再然后是良好的安全性能，包装材料的本身的毒性要小，不能对污染产品以及对人体的身体健康造成伤害；最后重要的是具有优良的阻隔性能，能够对水汽、氧气等物质进行阻挡，保证被包装物的产品质量。

聚酰亚胺，是综合性能最佳的有机高分子材料之一，其具有耐高低温、优良的机械性能、稳定性好以及阻燃和无毒等性能。聚酰亚胺作为包装材料，其耐热性、稳定性、阻燃性和无毒性都符合包装材料的要求。但是，聚酰亚胺存在阻隔性能低，水氧透过率高的缺点，并且聚酰亚胺的抗菌性不足，难以在水氧透过率高的情况下在保证内容物不被污染。现有增强其抗菌效果则是添加抗菌剂，如银、铜、锌金属氧化物或是壳聚糖等有机类，另还需要添加纳米无机粒子进行阻隔性能的增强，而聚胺酸胶液中添加的助剂种类多，易对聚酰亚胺的机械性能和热稳定性造成不利影响。另外，针对提高聚酰亚胺的阻隔性能和抗菌性能，在CN201820619568.5复合聚酰亚胺材料专利中，其通过设置氟材料层、聚酰亚胺层、氟硅油层、抗菌层和铜有机膜层保持聚酰亚胺优异的性能同时发挥抗菌效果。更有通过对聚酰亚胺膜的表面进行功能化修饰，在膜表面接枝还原银，从而赋予聚酰亚胺抗菌性能，上述制备方法都需要经过二次加工才能获得抗菌性的聚酰亚胺膜，成本高、制备工艺复杂。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术中聚酰亚胺阻隔性能以及功能性的不足，提供利用医药中间体制备的抗菌型二胺，可以与二酐聚合得到一种阻隔性强，热稳定性高且具有抑菌性能好的聚酰亚胺。

本发明要解决的另一技术问题是上述的二胺制备方法。

本发明的目的通过以下技术方案予以实现：

一种利用医药中间体制备的抗菌型二胺，通过利用含有两个卤原子取代的吩噻嗪单体通过Suzuki反应接枝含氨基基团，或通过Suzuki反应接枝含硝基的基团再还原得到含有吩噻嗪结构的二胺单体，其具体制备步骤如下：

S1.将含有两个卤原子取代的含吩噻嗪结构单体或与含有一个硼酸和一个氨基取代的Ar₁单体加入溶剂中，通过Suzuki反应得到结构通式Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ所示的新型结构的二胺单体；或将含有两个卤原子取代的含吩噻嗪结构单体/或/与含有一个硼酸和一个硝基取代的Ar₁单体加入溶剂中，通过Suzuki反应得到含两个硝基的单体1、单体2或单体3，所述单体1、单体2或单体3的结构式如下：

S2.将步骤S1中单体1、单体2或单体3加入到溶剂中，通过还原反应即得结构通式Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ所示的含吩恶嗪结构的二胺单体；Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ结构式如下所示：

其中，Ar₁选自下列结构式中的任意一种：

n＝0～6，m＝0～6，同一结构式中的n和m不同时为0

进一步地，所述Ar₂和Ar₃选自下列结构式中的任意一种：

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