[发明专利]应用于邻苯二甲酸二异壬酯加氢合成环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及一种应用于邻苯二甲酸二异壬酯加氢合成环己烷‑1,2‑二甲酸二异壬酯的催化剂制备方法，是为了解决现有技术反应压力高的问题。该催化剂采用如下步骤制备：(1)采用浸渍法制备Ru/HY沸石；(2)将步骤(1)所得Ru/HY沸石加入到硅溶胶中分散均匀；(3)向步骤(2)所得悬浊液中加入表面活性剂；(4)对步骤(3)所得浆料在引入空气条件下强力搅拌和发泡；(5)将步骤(4)所得浆料干燥、焙烧并还原后制得催化剂。该催化剂应用于邻苯二甲酸二异壬酯加氢合成环己烷‑1,2‑二甲酸二异壬酯反应过程中，可明显降低其反应压力，提高其低压反应活性。

技术领域

本发明属于催化剂制备领域，具体涉及一种应用于邻苯二甲酸二异壬酯加氢合成环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的催化剂制备方法。

背景技术

环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯是广泛应用于儿童玩具及护理品、医疗器械、食品包装及一切与人体密切接触的高端PVC制品中的一类既有优异性能又无毒环保的增塑剂，作为邻苯类增塑剂的最理想替代品，市场需求量逐年递增。

目前，合成环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的方法主要包括酸(酐)醇酯化法和一步催化加氢合成法。

酸(酐)醇酯化法是在酸催化剂的作用下，由环己烷-1,2-二甲酸或环己烷-1,2-二甲酸酐与异壬醇发生取代反应生成环己烷-1,2-二甲酸酯二异壬酯和水的反应。由于酯化反应是一个可逆反应，酯化很难完全进行，因此必须使醇大大过量并在反应的过程中同时除水。同时，该反应温度高(230～250℃)，反应时间长，反应物也易成醚甚至聚合，催化剂也容易失活。

催化加氢合成法是指以邻苯二甲酸二异壬酯及氢气为原料，在催化剂的作用下，一步加氢催化合成环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的方法。催化加氢合成法工艺简单、绿色清洁、能耗低、环境友好、易于工业化生产，相较于酸(酐)醇酯化法，是未来发展和拓展新型环保型环己烷二羧酸酯类增塑剂的主流发展方向。

德国巴斯夫公司在US6284917中采用Ru负载Al₂O₃制得的加氢催化剂，于20MPa条件下实现了催化合成环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的工业化生产，成为世界上生产环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的最大企业，而我国主要依赖进口。US7893295采用Ru负载有序介孔Al₂O₃或MCM-41制得催化剂，反应压力5.8～20.7MPa；CN201310231595.7采用Pd-Ru负载SiO₂-Al₂O₃制得催化剂，反应压力12～15MPa；CN200810224900.9采用Pd-Ru-Co负载Al₂O₃制得催化剂，原料转化率为99.7％时，反应压力为7MPa；US7361714采用Ru负载多孔TiO₂、ZrO₂或Al₂O₃制得催化剂，原料转化率为99.2％～99.5％时，反应压力5～20MPa；毛远洪采用Ru-Mn负载γ-Al₂O₃制得催化剂，原料转化率最高为99.4％，反应压力为4MPa(毛远洪等.Ru-Mn/γ-Al₂O₃催化剂制备及合成环己烷二甲酸二异壬酯工艺研究[J]现代化工,2018,37(12):130-134)。总之，所公开的现有技术，反应压力皆较高，为4～20.7MPa，在合成过程中仍存在较大的安全隐患，不符合安全生产日益提高的要求。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术的不足和缺陷，提供一种低压高效催化邻苯二甲酸二异壬酯加氢合成环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的催化剂制备方法。

本发明所提供的一种应用于邻苯二甲酸二异壬酯加氢合成环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的催化剂制备方法，包括如下步骤：