[发明专利]一种苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的分析方法

说明书

本发明公开了一种苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂分析方法，采用超临界流体色谱与三重四级杆串联质谱联用的方法，对超临界流体色谱条件和三重四级杆串联质谱条件进行了优化，实现了不同聚合度的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的有效分离和精准分析。本发明所述方法，具有快速、适用性好、高选择性和高灵敏度的优势。同时，本发明使用二氧化碳作为流动相，仅添加少量有机溶剂作为改性剂，减少了有机溶剂对环境的污染，绿色环保。

技术领域

本发明属于分析测试技术领域，具体涉及一种采用超临界流体色谱-三重四级杆串联质谱联用技术，实现对苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的快速有效分离和精准分析的方法。

背景技术

苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(Polyarylphenol ethoxylates，PPxEOs，其中x是乙氧基的数目，即聚合度)，是一类重要的聚氧乙烯型非离子表面活性剂，具有优良的乳化、润湿和分散性能，作为乳化剂、匀染剂广泛应用于农药、纺织印染、化工石油等行业。由于其在多行业的广泛使用，其对环境和人体和动物的安全性日益受到关注。研究表明，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚具有水生生物毒性、亚慢性毒性、致畸性和发育毒性等，且它们的降解产物具有环境类雌激素效应，对环境和人体健康构成严重威胁。

苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚结构较为复杂，同系物众多，但通常是由2–4个苯乙基和不同数量的乙氧基单元组成的聚合物的混合物，即由二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(distyrylphenol ethoxylates，DSPxEOs)、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(tristyrylphenolethoxylates，TSPxEOs)和四苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(tetrastyrylphenol ethoxylates，TeSPxEOs)组成的混合物。

苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(PPxEOs)的结构式

其中：x是乙氧基的数目，即聚合度；所述PPxEOs，y＝0时，为DSPxEOs；y＝1时，为TSPxEOs；y＝2时，为TeSPxEOs；

不同聚合度的DSPxEOs、TSPxEOs和TeSPxEOs的特性、应用范围及毒性有较大差别，因此有必要对DSPxEOs、TSPxEOs和TeSPxEOs的各聚合度单体进行分离与分析。目前已有的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的检测方法主要为反相液相色谱-飞行时间质谱法和二维液相色谱-二极管阵列检测法。其中反相液相色谱-飞行时间质谱法不能对不同聚合度的DSPxEOs、TSPxEOs和TeSPxEOs单体进行有效分离，导致不同聚合度的DSPxEOs、TSPxEOs和TeSPxEOs均共洗脱，在质谱离子化的时候可能会产生同质异位素干扰，影响分析结果的准确性，且分析时间较长(18min)。亲水相互作用色谱(HILIC)与反相液相色谱(RPLC)构成的全二维液相色谱分离体系可将不同聚合度的DSPxEOs、TSPxEOs和TeSPxEOs单体进行有效分离，但由于该方法采用了二极管阵列检测器，选择性和灵敏度较差，而且分析时间较长(40min)。因此，提供一种苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的快速、有效的分析方法是目前需要解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种基于超临界流体色谱-三重四级杆串联质谱联用方法的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)的分析方法，具体技术方案如下：

一种苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)的分析方法，采用超临界流体色谱与三重四级杆串联质谱联用对苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)分析的方法，对超临界流体色谱条件和三重四级杆串联质谱条件进行优化，具体包括步骤A-D：

其中，A)、待测样品准备:

用有机溶剂溶解并定容苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂，配制储备液；用相同有机溶剂逐级稀释储备液，配制成不同浓度梯度的溶液待分析；所述有机溶剂为甲醇或乙腈；