[发明专利]1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的制备方法

说明书

公开了1,1,1,2‑四氯‑2,2‑二氟乙烷的制备方法，包括(i)提供一组三个串联的反应器，每个反应器各自具有紫外光发生器以引发自由基反应；前一个反应器的底部反应液出口与后一个反应器的顶部原料液入口流体相连，前一个反应器的底部气体入口与后一个反应器的顶部气体出口流体相连；(ii)向第一个反应器的顶部原料入口加入1，1‑二氟‑2‑氯乙烷原料，同时向第三个反应器的底部氯气入口加入氯气，所述1，1‑二氟‑2‑氯乙烷原料和氯气在三个反应器中逆向流动，并在各反应器的紫外光照射下进行氯化反应；所述1，1‑二氟‑2‑氯乙烷原料和氯气的加料质量比为1：2.1‑1：2.3。

技术领域

本发明涉及一种F142(1，1-二氟-2-氯乙烷)和氯气在光照条件下反应制备F112a(1，1，1，2-四氯-2，2-二氟乙烷)连续性生产技术，属于有机氟化工领域。本发明方法能够提高氯气的利用效率，从而降低生产成本，减少环境污染。

背景技术

F112a是重要的中间体，广泛用于合成各种药物和农药。例如，法国Elf Atochem公司的Drivon等报道了一种以F112a为原料，在自由基引发剂和空气的作用下与烷基醇反应制备一氯二氟醋酸烷基酯的方法，所述一氯二氟醋酸烷基酯是合成含氟医药和农药的中间体。美国Airco公司的Terrell等报道了一种以F112a为原料合成甲氧氟烷(二氟二氯乙基甲醚)的方法，所述甲氧氟烷是一种用于静脉吸入复合全麻的麻醉剂。德国Bayer公司的Fuchs等报道了以F-112a为原料制备杀虫剂和杀螨剂的方法。

现有技术报道了多种F112a的制备方法。徐卫国等的“1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的制备与应用”(《有机氟工业》2019年第1期)介绍了1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的的性质，总结了它的各种合成方法，并讨论了它在农药和医药等领域中的应用。

目前，气液相氯化反应均采用鼓泡法，为解决氯气从反应釜顶部通入液相产生的缺陷，中国专利CN203187613U公开了一种改进的氯化反应釜底部通氯装置。这种装置能将氯气由反应器底部通入反应液中。

CN103524325报道了一种三氟乙酸的制备方法，包括将1,1-二氟乙烷或其氯代物通过紫外光催化与氯气反应制备1,1-二氟四氯乙烷的步骤。在实施例3，它提到将作为原料的1，1-二氟-1-氯乙烷液体投入反应器，用紫外光辐照并升温后从反应器底部向该液体中通入氯气，反应后得到收率为62.8％的1,1-二氟四氯乙烷。

CN106977362A报道了一种1,1,1-一氯二氟乙烷生产过程中产生的高沸物的回收利用方法，该高沸物含有20-35％左右的1-氯-2，2-二氟乙烷(即F142)。其回收利用方法包括在紫外光照射下在一定的温度和压力下将高沸物以液相状态和氯气进行连续深度氯化，使之完全转变成1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷单一产品。在实施例，它采用带氯气分布器的液相光氯化反应釜进行所述氯化反应。

尽管现有技术公开了多种F112a的生产方法，但是由于反应釜中气液接触时间较短，造成氯气转换率很低；大量氯气与反应产物氯化氢进入后续水洗和碱洗吸收环节，碱液消耗量很大，从而提高了生产成本并对环境产生很大压力。

因此，仍需要开发一种F112a的生产方法，这种方法能够提高氯气的利用效率，从而降低生产成本，减少环境污染。

发明内容

本发明的一个发明目的是提供一种F112a的生产方法，这种方法能够提高氯气的利用效率，从而降低生产成本，减少环境污染。

因此，本发明的一个方面涉及一种1，1，1，2-四氯-2，2-二氟乙烷的生产方法，它包括如下步骤：

(i)提供一组三个串联的反应器，每个反应器各自具有紫外光发生器以引发自由基反应；前一个反应器的底部反应液出口与后一个反应器的顶部原料液入口流体相连，前一个反应器的底部气体入口与后一个反应器的顶部气体出口流体相连；